Espectroscopía de

Absorción Atómica
Espectroscopia Atómica
ABSORCION, EMISION o FLUORESCENCIA
Las muestras deben convertirse en átomos en
vapor y medir la radiación absorbida o emitida.

 Un espectro atómico tiene picos estrechos

(teóricamente líneas) bien definidos.
 Diagrama de niveles de energía

Líneas de
Resonancia

Se producen por las transiciones entre distintos niveles de

energía electrónica.
 EAA
 Técnica analítica que permite
cuantificar los elementos
químicos (metales y no
metales)

 Se fundamenta en la
propiedad de los átomos de
absorber E a una longitud de
onda específica.
Las muestras se vaporizan y se convierten en átomos
libres por atomización (etapa crítica).
 Cámara de Vaporización
Nebulización: La disolución se convierte en niebla o aerosol
líquido
El líquido se dispersa en gotitas finas en el extremo del
capilar.
Gotas de diámetro inferior a 10 μm, son introducidas en la
llama. Mediante bolas de impacto, tabiques, deflectores, etc.
 Proceso
de
Atomización
 Procesos que tienen lugar en la llama:
a) Desolvatación: Eliminación del agua y otros
disolventes para formar pequeñas partículas de sal.
La velocidad de evaporación depende:

* La velocidad de transferencia de calor desde el

ambiente de la llama hasta la gota de aerosol.
* Tamaño de las gotas.
* Características del disolvente y temperatura de la
llama.

b) Volatilización: Transformación de partículas de sal

sólidas ( aerosol sólido) o fundidas en vapor.

Depende de la composición química del analito, del

tamaño de las partículas y la temperatura de la llama.
 Atomizadores de Flama
• Se utilizan en E, A y F atómica
 El nebulizador común es un tubo concéntrico,
donde la muestra se aspira a través de un tubo
capilar mediante un flujo de gas a alta presión
(efecto Venturi).
 Estructura de la Flama
 Zona de combustión primaria
– Color azul que proviene de los
espectros de bandas de C2, CH y otros
radiacales
– esta zona no alcanza el equilibrio
térmico
Region Interconal
– Parte más caliente de la llama
Aquí se produce la combustión
completa

– Más utilizada en EAA (Zona de fusión

y disociación rica en átomos libres)
 Cono exterior
– zona de reacción secundaria
– se forman óxidos moleculares
estables
 El parámetro que se utiliza para caracterizar una llama es
la temperatura de la región intermedia y depende la
mezcla Combustible y Oxidante.

Combustible Oxidante Temperaturas Velocidad de

(°C) combustión
(cm s-1)
Gas natural Aire 1,700 – 1,900 39 – 43
Gas natural Oxígeno 2,700 – 2,800 370 – 390
Hidrógeno Aire 2,000 – 2,100 300 – 440
Hidrogeno Oxígeno 2,550 – 2,700 900 – 1,400
Acetileno Aire 2,100 – 2,400 158 – 266
Acetileno Oxígeno 3,050 – 3,150 1,100 – 2,480
Acetileno Óxido Nitroso 2,600 – 2,800 285
 Reguladores de combustible y
oxidante
 Los caudales se controlan, por medio
de reguladores de presión de doble
diafragma seguido de válvulas de
agujas situadas en el instrumento.

 El Q se mide más con el Rotámetro.

Tubo cónico, graduado y transparente
montado verticalmente con su
extremo más estrecho hacia abajo.
 Ventajas y Desventajas
 Reproducibilidad de muestra inyectada.

 Una desventaja es la pobre eficiencia de la

atomización Esto puede ocurrir por dos razones:

 Primero: la mayoría del aerosol producido durante

la nebulización son gotas muy grandes para ser
acarreadas hacia la flama por los gases de
combustión.

 La segunda razón es que un volumen grande de

gases de combustión diluye la muestra.
 Atomización Electrotérmica
 Arco eléctrico, láser, plasmas y microondas de
alta frecuencia, filamentos y bandas
atomizadoras, así como hornos de alta
temperatura.

 * Horno de grafito
- Atomización electrotérmica más utilizada
-Se aplica un fuerte calentamiento de una
resistencia eléctrica para atomizar por completo la
muestra.
- El descubrimiento de la cubeta de L’vov (1969)
hizo que por 1ª vez la técnica del horno se
aplicase con éxito en el análisis cuanti por EAA
 Horno de grafito
 La atomización se produce en un tubo cilíndrico
de grafito abierto en ambos extremos y con un
orificio central para la introducción de la
muestra mediante.
 Mide 5 cm de largo y diámetro interno <1cm.

La mezcla se seca con una corriente que eleva la temperatura 110ºC

Se calcina a 350-1200ºC y atomiza a 2000-3000ºC

 Ventajas
 Sensibilidad elevada.
Por la alta eficacia del proceso de atomización.
La concentración del analíto en el vapor puede ser
1000 veces más grande que la producida en la
atomización con flama
 Volúmenes de muestra pequeños: Entre 0,5 y
10 μl.

 Tratamiento de la muestra in situ: Destrucción

de materia orgánica, análisis directo de líquidos
viscosos y sólidos.
 Desventajas - Interferencias
Señales de fondo. La gran concentración de
matriz vaporizada, produce dispersión del haz
incidente o la absorción por otras especies
moleculares vaporizadas (debe utilizarse un
corrector de fondo Zeeman).

Efectos de memoria. La atomización incompleta

de un elemento se realiza en la siguiente
determinación (se acumula en el atomizador)

Formación de carburos y perdidas por pirólisis

 Horno de plasma de acoplamiento inductivo
 La muestra se introduce dentro de un plasma
inducido con radio frecuencia en solución, vapor o
sólido.
 La alta energía térmica y el ambiente enriquecido
con electrones del ICP convierten la mayoría de
los átomos en iones.
 El LD para la mayoría de elementos está en el
rango de ppm y ppb.
 Generador de Hidruros

 Elementos : As, Se, Sb, Bi, Ge, Sn, Te y Pb

forman hidruros volátiles tanto a la flama
como en un tubo de cuarzo calentado en la
trayectoria óptica.
 El Hg se determina por un método de vapor
frío en donde se reduce a mercurio elemental
con SnCl2.
 El Hg volátil es acarreado por un gas inerte a
un tubo situado en la trayectoria óptica del
instrumento
Limites de Detección
 Interferencias
 FISICAS: Sales, ácidos, sustancias orgánicas 
cambios en el transporte, To, etc. (mismas propiedades
físicas en muestra y patrones).

 Cambios en las propiedades físicas: viscosidad,

densidad, tensión superficial, etc., en la disolución del
analito y en los patrones, los cuales pueden afectar el
proceso de nebulización.

 Se eliminan cuando las propiedades físicas y la matriz

sea la misma en la muestra y en los patrones.

 También utilizando el método de adición estándar o

trabajando con soluciones diluidas.
 QUIMICAS
1. Forman: óxidos, hidróxidos, etc., térmicamente
estables.
2. Aniones que forman sales refractarias con el analíto.

Estas interferencias se evitan aumentando la temperatura o

empleando agentes liberadores (La o Sr) o agentes
acomplejantes (AEDT)
 Espectrales

 Bandas de absorción anchas

Superposición de líneas de resonancia de algún

componente de la matriz con la línea de resonancia del
analito.
Al = 303.215 nm
V = 308.211 nm
Absorción debida al fondo (ANE). Absorción por
moléculas o radicales originados en la llama por la matriz de
la muestra, por la propia llama, así como la dispersión de
radiación por partículas sólidas o gotitas de líquido, etc.
 Lámparas de cátodo hueco
 Consiste en un ánodo de wolframio y un cátodo
cilíndrico cerrados herméticamente en un tubo
de vidrio lleno con neón o argón a una presión
de 1 a 5 torr.
 El cátodo esta construido con el metal cuyo
espectro se desea obtener, o bien, sirve de
soporte para una capa de dicho metal.
Se utiliza un campo intenso de radiofrecuencia o microondas que
producen la ionización del Ar, originándose iones que son
acelerados por la componente de radiofrecuencia del campo hasta
que adquieren la suficiente E para excitar a los átomos del metal.
 Láser de Diodo
 Consiste en una cámara resonante con espejos que
refuerza la emisión de ondas luminosas a la misma
frecuencia y fase.
 A causa de esta resonancia, un diodo láser produce un
haz estrecho muy intenso, enfocado y puro.
 El diodo láser también se conoce como láser
semiconductor o también conocidos como láseres de
inyección.
Espectrofotómetros de un haz
 Consiste en varias fuentes de cátodo
hueco, un cortador o una fuente de
alimentación de impulsos, un atomizador y
un espectrofotómetro sencillo de red
difracción con un fotomultiplicador como
detector.
 Instrumentos de doble haz
 El haz de la fuente de cátodo hueco se divide
en dos mediante un cortador reflectante. La
mitad pasa a través de la llama y la otra fuera.
 Los dos haces se juntan mediante un espejo
semiplateado y llegan al monocromador de red
Czerney-Turner y detector (fotomultiplicador)
Los instrumentos de doble haz, el haz de referencia no
pasa a través de la llama, y por consiguiente, existe una
corrección de la pérdida de potencia radiante debida a la
absorción o dispersión de la radiación por la propia llama.
Corrección de fondo: Efecto Zeeman
 Se usa un campo magnético para dividir la línea
atómica en dos bandas laterales.
 Estas bandas laterales están cerca de la longitud
de onda original, para solaparse con las bandas
moleculares, pero no deben coincidir con las
bandas atómicas.
 Se puede comparar la absorción en presencia y
ausencia de un campo magnético, siendo la
diferencia la absorción atómica de interés.
 Corrección del fondo con la
lámpara de Deuterio
 Se utiliza una fuente de amplia emisión
(lámpara de deuterio), para medir la emisión
de fondo.
 El uso de una lámpara separada hace de este
método el menos exacto, pero su relativa
simplicidad lo convierte en el más utilizado.
 Ley de Beer
 Las determinaciones cuantitativas
se realizan mediante una curva
calibración

 Las limitaciones de la ley de Beer

factores químicos e instrumentales,
Aplicaciones de la EAA
MÉTODOS DIRECTOS
- Determinación de más de 60 elementos en:
Rocas, suelos, aguas, vegetales, muestras biológicas,
productos petrolíferos, metales y aleaciones, combustibles
nucleares, productos farmacéuticos, vinos, etc
Los fluidos biológicos, sangre y orina, pueden introducirse
directamente en la llama después de una simple dilución.
 Determinaciones ambientales: Concentraciones de
metales pesados en aguas (plomo, cadmio y mercurio),
debido a su toxicidad.

 Técnica del vapor frío para el mercurio (Hg)

 Técnica de generación de hidruros

(As,Se,Sb,Te,Bi,Sn,Pb)
Con estas técnicas se pueden medir concentraciones
muy bajas y en la práctica sin interferencias, pues los
elementos se separan en fase gaseosa.

La destrucción de materia orgánica, se realizan por

calcinación en seco o por vía húmeda.

- Las muestras metálicas y las aleaciones se disuelven

en ácidos minerales.