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y
Cetonas
Aldehídos y Cetonas
C O Grupo Carbonilo
Aldehído Cetonas
4 3 2 1
metanal etanal
(formaldehído) (acetaldehído)
3-metilbutanal
Aldehídos y Cetonas
NOMENCLATURA
Aldehídos sustituidos: se numera la cadena a partir del átomo de
carbono aldehídico
Hibridación sp2
1 enlace sigma
1 enlaces pi
:
120ºC : Enlace C=O cetona 1.23 Angstrom
Enlace C=C alqueno 1.34 Angstrom
Los alcoholes 3º
agente agente
oxidant oxidant no dan reacción
alcohol 1º aldehído Agentes oxidantes
comunes: CrO3
disuelto en ácido
agente
sulfúrico, acetona
oxidant
(reactivo de Jones) y
clorocromato de
alcohol 2º cetona
piridinio (PCC)
Síntesis
2- Hidratación de alquenos: obtención de metil cetonas
La adición de agua a los alquinos requiere no solo la presencia
de un ácido sino también la presencia de ion mercúrico el cual
forma un complejo con el triple enlace y lo activa para la
adición. El producto inicial, un alcohol vinilico o enol se
reacomoda para dar un compuesto carbonilico.
OH H O
H+ R C CH3
R C CH + H OH
HgSO4
R C C H
metil cetona
OH H O
H+ R C CH3
R C CH + H OH
HgSO4
R C C H
AlCl3
HCl
Nucleófilos
y bases
C O .. : Electrófilos
y ácidos
LAS CETONAS SON UN POCO MENOS REACTIVAS QUE LOS ALDEHIDOS HACIA
LOS NUCLEOFILOS
•El átomo de C carbonílico en las cetonas esta mas impedido que en los
aldehídos.
• Los grupos alquilos generalmente ceden electrones comparados con el
hidrogeno. Tienden a disminuir la carga positiva parcial del carbono
carbonílico por lo tanto disminuye su reactividad hacia los nucleófilos.
REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
6- Condensación aldólica
REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
1- Adición de alcoholes, formación de hemiacetales y acetales
¡¡Reacciones importantes para el estudio de los carbohidratos!!
H+
alcohol
(nucleófilo)
aldehído
hemiacetal
H+
H2O
hemiacetal acetal
EN RESUMEN
ROH ROH
H2 O
H+ H+
aldehído o hemiacetal acetal
cetona
REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
2- Adición de agua: hidratación de aldehídos y cetonas
Al igual que los alcoholes el agua es un nucleófilo con oxigeno y se puede
adicionar de forma reversible a aldehídos y cetonas.
Diol geminal
Keq = 10-4
REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
3-Adición de reactivos de Grignard
Los reactvos de Grignard actúan como carbonos nucleofílicos hacia
compuestos carbonílicos.
éter -+ H2O
Mg2+ X- Cl -
HCl
.. -H2O
amina
primaria
producto de adicion tetraedrico
imina
H2 O
sustrato
REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
5- Reducción de compuestos carbonílicos
Los aldehídos y cetonas se reducen fácilmente a alcoholes primarios y
secundarios respectivamente. La forma mas común implica la utilización de
hidruros metálicos: hidruro de litio y aluminio (LiAlH4) y borohidruro de sodio
(NaBH4)
Ya que los nucleófilos no atacan los dobles enlaces se puede utilizar los hidruros
metálicos para reducir un doble enlace C-O hasta el alcohol correspondiente
estando presente un enlace C-C doble
REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
6- Oxidación de compuestos carbonílicos
Los aldehídos se oxidan mas fácilmente que las cetonas
.. agentes
..
oxidantes
aldehído acido
CrO3 , H+
(reactivo de Jones)
REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
6- Oxidación de compuestos carbonílicos
¿Cómo se puede diferenciar un aldehído de una cetona?
Los aldehídos y las cetonas presentan diferentes facilidades de
oxidación
La oxidación de las aldosas es tan fácil que reaccionan incluso con oxidantes
suaves como el reactivo de Fehling (Cu2+ acomplejado con ion tartrato) o bien
con el reactivo de Benedict (Cu2+ con el ion citrato)