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Equilibrio ácido-base

ÁCIDOS

Tienen un sabor agrio. El vinagre le debe su sabor al ácido


acético. Las frutas cítricas contienen ácido cítrico.

Reaccionan con algunos metales para producir hidrógeno


gaseoso.
Reaccionan con carbonatos y bicarbonatos para producir
dióxido de carbono gaseoso.

BASES

Tienen un sabor amargo.

Se sienten resbalosos. Muchos jabones contienen bases.


Arrhenius Arrhenius (1883)
Ácido: Sustancia que, en disolución acuosa, se disocia formando H+

Base: Sustancia que, en disolución acuosa se disocia formando OH¨

Reacción de neutralización:

Limitaciones
Sustancias con propiedades básicas o acidas que no contienen protones,
H+, o iones hidroxilo (Ej. NH3)
Se limita a disoluciones acuosas.
Lowry Brønsted (1923)

Un ácido de Lowry Brønsted es una sustancia que puede donar un protón.

Una base de Lowry Brønsted es una sustancia que puede aceptar un


protón.

base ácido ácido base


ácido base
base ácido conjugado conjugada
Propiedades ácido-base del agua

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

Autoionización del agua

+ -
H O + H O H O H + H O
[ ]
H H H

ácido
base conjugado

H 2O + H 2O H3O+ + OH-

ácido base
conjugada
El producto iónico del agua

[H+][OH-]
H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Kc = [H2O] = constante
[H2O]

Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-]

La constante del producto-ion (Kw) es el producto de la concentración molar


de los iones H+ y OH- a una temperatura en particular.

La solución es
[H+] = [OH-] neutra
A 250C [H+] > [OH-] ácida
Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14
[H+] < [OH-] básica
¿Cuál es la concentración de los iones de OH- en una solución de HCl
cuya concentración del ion hidrógeno es de 1.3 M?

Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14

[H+] = 1.3 M

Kw 1 x 10-14
[OH-] = = = 7.7 x 10-15 M
[H+] 1.3
pH – Medida de la acidez

pH = -log [H+]

La solución es A 250C
neutra [H+] = [OH-] [H+] = 1 x 10-7 pH = 7
ácida [H+] > [OH-] [H+] > 1 x 10-7 pH < 7
básica [H+] < [OH-] [H+] < 1 x 10-7 pH > 7

pH [H+]
pOH = -log [OH-]

[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14

-log [H+] – log [OH-] = 14.00

Para toda solución pH + pOH = 14.00


acuosa a 25 oC
El pH del agua de lluvia recolectada en una región metropolitana en un
día normal es de 4.82.¿Cuál es la concentración del ion H+ del agua
de lluvia?
pH = -log [H+]

[H+] = 10-pH = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M

La concentración del ion OH- de una muestra de sangre es de 2.5 x 10-7


M. ¿Cuál es el pH de la sangre?

pH + pOH = 14.00

pOH = -log [OH-] = -log (2.5 x 10-7) = 6.60

pH = 14.00 – pOH = 14.00 – 6.60 = 7.40


Electrolito fuerte – se disocia al 100%

H 2O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrolitos débiles – no se disocian completamente

CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac)

Los ácidos fuertes son electrolitos fuertes

HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac ) + Cl- (ac)

HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)

HClO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + ClO4- (ac)

H2SO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + HSO4- (ac)


Los ácidos débiles son electrolitos débiles

HF (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + F- (ac)

HNO2 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO2- (ac)

HSO4- (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + SO42- (ac)

H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)


Las bases fuertes son electrolitos fuertes
H 2O
NaOH (s) Na+ (ac) + OH- (ac)
H 2O
KOH (s) K+ (ac) + OH- (ac)
H 2O
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)

Las bases débiles son electrolitos débiles

F- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HF (ac)

NO2- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HNO2 (ac)


Pares ácido-base conjugadas:
• La base conjugada de un ácido fuerte no tiene medida de fuerza.
• El ácido conjugado de una base fuerte no tiene medida de fuerza.
• H3O+ es el ácido más fuerte que existe en disolución acuosa.
• El ion OH- es la base más fuerte que puede existir en una disolución
acuosa.

HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac ) + Cl- (ac)

ácido base conjugada

H 2O
NaOH (s) Na+ (ac) + OH- (ac)
base Ácido conjugado
¿Cuál es el pH de una solución 2 x 10-3 M de HNO3 ?

HNO3 es un ácido fuerte – Se disocia al100%

HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)


Inicial 0.002 M 0.0 M 0.0 M
Final 0.0 M 0.002 M 0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7

¿Cuál es el pH de una solución 1.8 x 10-2 M de Ba(OH)2 ?

Ba(OH)2 es una base fuerte – Se disocia al 100%


Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
Inicial 0.018 M 0.0 M 0.0 M
Final 0.0 M 0.018 M 0.036 M

pH = 14.00 – pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.6


Ácidos débiles (HA) y las constantes de ionización de un ácido

HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A- (ac)

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)

[H+][A-]
Ka =
[HA]

Ka es la constante de ionización de un ácido

Fuerza de
Ka
un ácido
débil
¿Cuál es el pH de una solución 0.5 M de HF (a 250C)?
[H+][F-]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac) Ka = = 7.1 x 10-4
[HF]

HF (ac) H+ (ac) + F- (ac)

Inicial (M) 0.50 0.00 0.00

Cambio (M) -x +x +x

Equilibrio (M) 0.50 - x x x

x2
Ka = = 7.1 x 10-4 Ka << 1 0.50 – x  0.50
0.50 - x
x2
Ka  = 7.1 x 10-4 x2 = 3.55 x 10-4 x = 0.019 M
0.50

[H+] = [F-] = 0.019 M


[HF] = 0.50 – x = 0.48 M pH = -log [H+] = 1.72
¿Cuándo se puede utilizar la aproximación siguiente?
Ka << 1 0.50 – x  0.50

Cuando x es menor que 5% del valor del cual es substraído.


Menor que 5%
0.019 M
x = 0.019 x 100% = 3.8% La aproximación
0.50 M estaría correcta.

¿Cuál es el pH de una solución 0.05 M de HF (a 250C)?


x2
Ka  = 7.1 x 10-4 x = 0.006 M
0.05

0.006 M
x 100% = 12% Mayor que 5%
0.05 M
La aproximación no estaría correcta.

Se debe resolver para “x” exactamente usando la ecuación


cuadrática.
Concentración del ácido ionizado en equilibrio
Porcentaje de = x 100%
Concentración inicial del ácido
ionización

Para un ácido monoprótico HA


[H+]
Porcentaje de = x 100% [HA]0 = concentración inicial
ionización [HA]0
Constantes de ionización de pares conjugados ácido-base

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac) Ka

A- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HA (ac) Kb

[HA][OH-] [H+]
Kb = - + KaKb = Kw
[A ] [H ]

Ácidos débiles y su base conjugada

Kw
Ka =
Kb
Propiedades ácido-base de las sales
Soluciones neutras:

Las sales formadas por un ácido fuerte y una base fuerte


H 2O
NaCl (s) Na+ (ac ) + Cl- (ac)

Soluciones básicas: Sales derivadas de una base fuerte y un ácido débil.


H 2O
NaCH3COOH (s) Na+ (ac) + CH3COO- (ac)

CH3COO- (ac) + H2O (l) CH3COOH (ac) + OH- (ac)

Soluciones ácidas: Sales derivadas de un ácido fuerte y una base débil.

H 2O
NH4Cl (s) NH4+ (ac) + Cl- (ac)

NH4+ (ac) NH3 (ac) + H+ (ac)


El efecto del ion común es el cambio en el equilibrio causado por la suma
de un compuesto teniendo un ion en común con la sustancia disuelta.

La presencia de un ion común “suprime” la ionización de un ácido débil o


de una base débil.

Considere la mezcla de CH3COONa (sal, electrolito fuerte) y CH3COOH


(ácido débil).

CH3COONa (s) Na+ (ac) + CH3COO- (ac)


Ion
CH3COOH (ac) H+ (ac) + CH3COO- (ac) común
Mezcla de sal NaA y un ácido débil HA.

NaA (s) Na+ (ac) + A- (ac)


[H+][A-]
Ka =
HA (ac) H+ (ac) + A- (ac) [HA]

Ka [HA]
[H+] =
[A-]
[HA] [A-]
-log [H+] = -log Ka - log -log [H+] = -log Ka + log
[A-] [HA]

[base conjugada] Ecuación de


pH = pKa + log
[ácido] Henderson-Hasselbalch

[sal]
pH = pKa + log
[ácido]
Mezcla de sal BHA y una base débil B.

BHA (s) BH+ (ac) + A- (ac)

B (ac) + H2O (l) BH+ (ac) + OH-


[BH+][OH-] Kb [B]
Kb = [OH-] =
[B] [BH+]
[B] [BH+]
-log [OH-] = -log Kb - log -log [OH-] = -log Kb + log
[BH+] [B]

[ácido conjugado]
pOH = pKb + log
[base]

[sal] [sal]
pOH = pKb + log pH = 14 - pKb - log
[base] [base]
Titulaciones
En una titulación una solución con una concentración conocida es
agregada gradualmente a otra solución con concentración desconocida,
hasta que la reacción química entre las dos soluciones se completa.

Punto de equivalencia – el punto en el que una reacción es completa

Indicador – sustancia que cambia de color en (cerca de) el punto de


equivalencia

Agregar lentamente una base


a un ácido desconocido
HASTA
que cambie de color a
(rosa)
Titulaciones de un ácido fuerte con una base fuerte

NaOH (ac) + HCl (ac) H2O (l) + NaCl (ac)

OH- (ac) + H+ (ac) H2O (l)


Titulación de un ácido débil con una base fuerte

CH3COOH (ac) + NaOH (ac) CH3COONa (ac) + H2O (l)


CH3COOH (ac) + OH- (ac) CH3COO- (ac) + H2O (l)
En el punto de equivalencia (pH > 7):

CH3COO- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + CH3COOH (ac)


Titulación de una base débil con un ácido fuerte
HCl (ac) + NH3 (ac) NH4Cl (ac)
H+ (ac) + NH3 (ac) NH4Cl (ac)
En el punto de equivalencia (pH < 7):

NH4+ (ac) + H2O (l) NH3 (ac) + H+ (ac)


Una muestra de 100 mL de 0.10 M HNO2 son titulados con una
solución 0.10 M NaOH. ¿Qué pH hay en el punto de equivalencia?

empieza (moles) 0.01 0.01


HNO2 (ac) + OH- (ac) NO2- (ac) + H2O (l)
finaliza (moles) 0.0 0.0 0.01
0.01
Volumen Final = 200 mL [NO2-] = = 0.05 M
0.200

NO2- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HNO2 (ac)


Inicial (M) 0.05 0.00 0.00
Cambio (M) -x +x +x

Equilibrio (M) 0.05 - x x x


[OH-][HNO2] x2
Kb = -]
= = 2.2 x 10-11 0.05 – x  0.05
[NO2 0.05-x

x  1.05 x 10-6 = [OH-] pOH = 5.98 pH = 14 – pOH = 8.02


Indicadores ácido-base
HIn (ac) H+ (ac) + In- (ac)

[HIn]
 10 Color del ácido (HIn) predomina
[In-]
[HIn]
 10 Color de la base conjugada (In-) predomina
[In-]
¿Qué indicador se usaría para una titulación de HNO2 con KOH ?

Ácido débil titulado con una base fuerte.


En el punto de equivalencia, tendrá una base conjugada del ácido débil.

En el punto de equivalencia, pH > 7


Se usaría rojo cresol o fenoftaleina
Curva de titulación de un ácido fuerte con una base fuerte