UNIDAD IV.

Elementos de transición
(metales del bloque “d” y metales de transición)

Los Elementos de Transición son aquellos elementos que en alguno de sus estados de
oxidación tienen parcialmente llenas las capas “d” o “f”.

0
IA
IIIA IVA VA VIA VIIA
IIA
IIIB IVB VB VIB VIIB VIIIB IB IIB

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
Elementos de transición externa
Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd
La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg
Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg

Elementos de transición interna

La configuración electrónica externa es (n-1)dxnsy

 BLOQUE “d”

Periodo 4: 1° serie 21Sc → 30Zn (3d4s)

Periodo 5: 2° serie 39Y → 48Cd (4d5s)
Periodo 6: 3° serie 57La → 80Hg (5d6s)

Propiedades físicas

• Casi todos son metales duros de alto punto de fusión y ebullición, y conducen bien el calor y la
electricidad (Mn, Zn, Cd y Hg).
• Pueden formar aleaciones entre ellos.
• Presentan estados de oxidación muy variados.
• Es frecuente que formen compuestos de coordinación con diferentes índices de coordinación.
• El número de electrones en los orbitales d es variable; es frecuente que los complejos que
formen sean coloreados o presenten paramagnetismo.
• La mayoría tienen potenciales negativos, por lo que se pueden disolver en ácidos, aunque
muchos se pasivan, recubriéndose de una capa protectora, y no se disuelven. Algunos tienen
potenciales positivos, como por ejemplo el oro.
 Fuentes minerales y métodos de recuperación de algunos metales del bloque d
con importancia comercial

Metal Minerales principales Método de obtención

Titanio Ilmenita, FeTiO3 TiO2 + 2C + 2Cl2 → TiCl4 + 2CO
Rutilo, TiO2 Seguida por reducción del TiCl4 con Na o Mg
Cromo Cromita, FeCr2O4 FeCr2O4 + 4C → Fe + 2Cr + 4CO
Molibdeno Molibdenita, MoS2 2MoS2 + 7O2 → 2MoO2 + 4SO2
Seguida por cualquiera de las siguientes reacciones
reacciones: MoO3 + 2Fe → Mo + Fe2O3 o MoO3 + 3H2 →
Mo + 3H2O
Tungsteno Scheelita, CaWO4 CaWO4 + 2HCl → WO3 + CaCl2 + H2O
Wolframita, FeMn·(WO4)2 Seguida por WO3 + 3H2 → W + 3H2O
Manganeso Pirolusita, MnO2 MnO2 + 2C → Mn + 2CO
Hierro Hematita, Fe2O3 Fe2O3 + 3CO → 2Fe + 3CO2
Magnetita, Fe3O4
Limonita, FeO(OH)
Cobalto CoAsS Subproducto obtenido de la producción de cobre y
níquel

Cont…
Cont…

Metal Minerales principales Método de obtención

Esmaltita, CoAs2
Linneíta, Co3S4
Níquel Pentlandita, (Fe,Ni)6S8 NiS + O2 → Ni + SO2
Cobre Calcopirita, CuFeS2 2CuFeS2 + 2SiO2 + 5O2 → 2Cu + 2FeSO3 + 4SO2
Calcocita, Cu2S

Elementos de la primera serie de transición

Configuración III B IVB VB VIB VIIB VIIIB IB IIB

Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
3d14s2 3d24s2 3d34s2 3d54s1 3d54s2 3d64s2 3d74s2 3d84s2 3d104s1 3d104s2
Radios iónicos (Å) - 0,90 0,65 - 0,80 0,76 0,78 0,78 0,72 0,74
M2+
M3+ 0,81 0,61 0,74 0,69 0,62 0,64 0,63 0,62 0,69 -
Radio atómico - 132 122 117 117 116 116 115 117 -
(pm)
Estado de + III + IV +V + VI + VII + VIII + III + III + II + II
oxidación máximo
Estados de oxidación de los metales del bloque d; los estados más estables se señalan en azul.
 Ligando Fórmula Nombre del ligando Clasificación
Azida N3– azido
Bromuro Br– bromo
Cloruro Cl– cloro
Cianuro CN– ciano
Hidróxido HO– hidroxo
Carbonato CO22– carbonato
Oxalato C2O42– oxalato
Amoniaco NH3 amino
Etilendiamina en etilendiamino
Piridina C5H5N pidino
Agua H2O acuo
Carbonilo CO carbonilo
Óxido O2– oxo
tiocianato
Sulfocianuro SCN–
isocianato
Nitrito NO2– Nitrito
Nitro
Centros de coordinación en ligandos polidentados o quelatos

etilendiamino (en)

EDTA

Co(en)33+
 Las reglas de formulación y nomenclatura son las siguientes:
1. La esfera de coordinación se fórmula en el siguiente orden: [ion metálico+ligando con carga+ligando
neutro]+ carga del ion: [Fe(CN)5(H2O)]2-.
2. Para nombrar sales, se da primero el nombre del anión y luego el nombre del catión. [CoCl(NH3)5]Cl2:
cloruro de pentaaminoclorocobalto(III).
3. Dentro de un ion o molécula complejos, los ligandos se nombran antes que el metal. Los ligandos se
enuncian en orden alfabético independientemente de la carga del ligando [Co(NH3)5Cl]2+ ion
pentaaminoclorocobalto(III).
4. Los nombres de los ligandos aniónicos terminan en la letra o, en tanto que los neutros llevan ordinariamente
el nombre de la molécula. Se dan nombres especiales al O (oxo) y al NH3 (amino).
5. Se emplea un prefijo griego (por ejemplo; di-, tri-, tetra-, penta- y hexa-) para indicar el número de cada tipo
de ligando cuando hay más de uno.
6. Si el nombre del ligando mismo contiene un prefijo griego, como mono-, di-, o tri-, el nombre del ligando
se encierra entre paréntesis y se utilizan prefijos alternos (bis-, tris-, tetrakis-, pentakis- y hexakis-).
[Co(en)3]Cl3 es cloruro de tris(etilendiamino)cobalto(III).
7. Si el complejo es un anion, el nombre termina en –ato. [Fe(CN)6]4+ ion hexacianoferrato(II).
8. El número de oxidación del metal se da entre paréntesis en números romanos, a continuación del
nombre del metal.
 Nomenclatura

[CoCl(NH3)5]Cl2

catión anión
Pentaaminoclorocobalto (III)
Ligandos: 5NH3; 1Cl- Cloruro
Átomo central: cobalto (III)

Cloruro de pentaaminoclorocobalto(III)

K4[Fe(CN)6]

Hexacianoferrato(II)
Potasio Ligandos: 6 CN-; átomo central: Fe(II)

Hexacianoferrato (II) de potasio

 Nomenclatura

1.- Indique el nombre de los compuestos siguientes:

(a) K2[Cu(CN)4] (i) [Cu(NH3)2(en)]Br2
(b) [Ag(NH3)2]Cl (j) Na2[Sn(OH)6]
(c) [Cr(OH2)6](NO3)3 (k) [Co(en)3](NO3)3
(d) [Co (en)2Br2]Cl (l) K4[Ni(CN)2(ox)2]
(e) (NH4)2[Cu Br4] (m) [Co(NH3)4(OH2)Cl]Cl2
(f) [Ni(CO)4]
(g) Na[Al(OH)4]
(h) [Pt(NH3)4][PtCl6]

2.-Escriba la fórmula de:

a) Perclorato de bis(etilendiamino)difluorocobalto(III)
b) Diacuodioxalatorutenato(III) de sodio
c) Tetrayodomercurato(II) de bis(etilendiamino) cinc(II)
 Números de coordinación

Geometrías de coordinación

Número de Disposición de los átomos dadores Disposiciones menos comunes

coordinación alrededor del centro metálico
2 Lineal
3 Trigonal-Plana Piramidal trigonal
4 Tetraédrica; plano-cuadrada
5 Bipiramidal-trigonal; piramidal de base cuadrada
6 Octaédrica Prismática-trigonal
7 Bipiramidal-pentagonal Prismática-trigonal monoapicada;
octaédrica-monoapicada
8 Dodecaédrica; antiprismática-cuadrada; bipiramidal-hexagonal Cúbica; Prismática-trigonal
9 Prismática-trigonal triapicada biapicada
 Número de coordinación 2

Cu(I), Ag(I), Au(I) y Hg(II), todos los iones d10.

[CuCl2]¯
[Ag(NH3)2]+
[Au(CN)2]¯
(R3P)AuCl
[Au(PR3)2]+
Hg(CN)2
 Número de coordinación 3

Normalmente se observan estructuras trigonales-planas, centros metálicos d10.

Cu(I) en [Cu(CN)3]2-, [Cu(CN)2]-
Ag(I) en [AgTe7]3-
Hg(II) en [HgI3]¯
Pt(0) en [Pt(PPh3)3]

- ClF3
 Número de coordinación 4

Son extraordinariamente comunes.

d8: [PdCl2]2-, [PtCl4]2-, [AuCl4]-, [AuBr2]-

d7: [Co(CN)4]2-

[Rh(PMe2Ph)4]+
 Número de coordinación 5

Bipiramides-trigonales: [CdCl5]3-, [HgCl5]3- y [CuCl5]3-

Pirámides cuadradas:
d0: [NbCl4(O)]¯
d1: [WCl4(O)]¯ y [TcCl4(N)]¯

Cs3CoCl5 = Cs3[CoCl4]Cl
 Número de coordinación 6

d0 o d1

Octaedro Prisma trigonal

[W(CH3)6]
 Número de coordinación 7

Octaedro Prisma trigonal Bipirámide

monoapicado monoapicado pentagonal

[TaCl4(PCH3)3] [ZrF7]¯ [ScCl2(15-corona-5][CuCl4]

 Número de coordinación 8 y 9

Cuadrados eclipsados Cuadrados girados

Antiprima cuadrado Dodecaedro Bipirámide hexagonal Prisma trigonal

biapicado
 Número de coordinación 8 y 9

[Nb(ox)4]4¯ [Y(H2O)8]3+ [CdBr2(18-corona-6)

Esfera de coordinación cubo-octaédrica de 12 vértices

[Hf(BH4)4]
 Clasificación de los tipos de isomería en complejos metálicos

Isomería en complejos de coordinación

Isomería estructural Estereoisomería

Isomería de ionización Isomería geométrica

Isomería de hidratación Isomería óptica
Isomería de coordinación
Isomería de enlace
Isomería de polimerización
 Estereoisomería: isómeros geométricos e isómeros ópticos

cis-trans-[Pt(NH3)2Cl2]
 Química del bloque d: complejos de coordinación

- Estados de alto y bajo espín.

- ¿Cuál es el número de electrones desapareados en los

siguientes iones metálicos, de espín alto y espín bajo,
respectivamente?

 𝑁𝑖 +2
 𝐶𝑟 +3
 𝑅ℎ+3
 𝐶𝑜 +2