Unidad 5 Li

Metales alcalinos Na
K
Rb
Grupos 1 (1A) Cs
Fr
Metales alcalinos
Grupo 1 (IA)
 Elementos: reactividad
• Reaccionan rápidamente con el aire oxidándose, perdiendo su brillo a los
pocos segundos, por ello se los guarda en líquidos que disuelvan muy poco
al oxígeno ( hidrocarburos).
El Li forma óxido al aire: 2 Li + ½ O2 → Li2O (blanco)

El sodio forma especialmente peróxido 2 Na + O2 → Na2O2 (blanco)

Sometido a presión: Na2O2 + O2 → 2 NaO2 (amarillo)

El K, Rb y Cs forman superóxidos: M + O2 → MO2 (amarillo)

Blandos de bajo PF, esto se debe a que en la unión metálica sólo existe el aporte
del único e- de la capa externa. Los PF decrecen en el grupo consistentemente
con un menor solapamiento de los orbitales s. Tienen densidades bajas por la
poca eficiencia en el compactamiento de sus estructuras.
Potentes reductores, tienen configuración electrónica ns1
Me ® Me+ + 1e-
Agente Hemirreacción de oxidación Eº / V
reductor
Li ® Li + e - 3,04
+
Li
Na ® Na + e - 2,71
+
Na
K®K +e - 2,93
+
K
Rb Rb ® Rb+ + e - 2,98
Cs ® Cs + e - 3,03
+
Cs

M + ½ H2 ® MH (sólidos iónicos)
Los hidruros reaccionan violentamente con el agua; por ejemplo:
NaH(s) +H2O(l) →NaOH(aq) +H2 (g)
Este hidruro cuando se encuentra finamente dividido, puede llegar a encenderse en
presencia de aire húmedo y el fuego que resulta es difícil de extinguir, ya que reduce
incluso el CO2.
Todos reaccionan con agua reduciendo el protón del agua a hidrógeno, en reacciones
exotérmicas de creciente energía en la serie que va desde el Li al Cs, los últimos
reaccionan de forma explosiva:
M (s) + H2O(l) → M+(aq) + OH−(aq) + ½ H2 (g)
 Las propiedades atípicas del Li
• El Li presenta más semejanza al Mg (regla diagonal: la relación carga/radio es
similar) que a los restantes metales de su grupo, esta tendencia se observa en
casi todos los elementos mas livianos de cada grupo, por ejemplo el Li2CO3,
LiF y Li3PO4 son compuestos poco solubles como los del Mg.
• Reacciona con agua a 25 ºC en forma lenta, lo cual lo diferencia de los
restantes metales alcalinos.
• Su hidruro es más estable que los restantes, puede ser calentado hasta fundir sin
que descomponga.
• No lo afecta el O2 a temperatura ambiente, ni Cl2 ni HCl.
• El tamaño tan chico de su catión le da usos en las baterias recargables, donde es
importante la difusion del ion (LiCoO2, LiFePO4, LiC6)

Al tener una densidad de carga elevada, es muy polarizante y forma enlaces con
bastante carácter covalente.
 Obtención Industrial
• Se los prepara por vía electrolítica a partir de sus cloruros o hidróxidos fundidos y aislando el
producto del aire, por ejemplo, formando amalgamas con mercurio:
Cátodo () M+ + e  Mº

• En los casos del Rb y Cs, es complicado obtenerlos, porque primero deben concentrarse y
separarse sus sales, las cuales son muy poco abundantes.
http://www.eurochlor.org/the-chlorine-universe/how-is-chlorine-produced/the-mercury-cell-process/mercury-cell-process.aspx
 Compuestos de metales alcalinos
• ÓXIDOS, PERÓXIDOS Y SUPERÓXIDOS
M2O M2O2 MO2
Elemento
Color Forma PF / ºC Color Forma PF / ºC Color Forma crist. PF / ºC
crist. crist.

Litio Blanco Cúbico 1438 Blanco Hexagonal d. T>195 ---- ---- ----

Sodio Blanco Amorfo 1134 Blanco Amorfo 675 Amarillo Cúbico 552

Potasio Gris Cúbico 740 Amarillo Amorfo 490 Amarillo Tetragonal 380

Rubidio Ocre Cúbico 400 d. Blanco Ortorróm. 570 Amarillo Tetragonal 412

Cesio anaranjado cúbico 495 ---- ---- ---- Amarillo Tetragonal 432
 Compuestos de metales alcalinos
Las reacciones con agua producen reacciones rédox:
Los óxidos dan M2O + H2O  2 M+ + 2OH−
Los peróxidos dan M2O2 + 2 H2O  2 M+ + 2OH− + H2O2
Los superóxidos dan MO2 + 2 H2O  2 M+ + 2OH−+H2O2+ O2

HIDRÓXIDOS
Los MOH son bases fuertes, excepto el LiOH (se parece al Mg). Superóxidos de M+
Se forman por reacción de los óxidos con agua, por hidrólisis de hidruros salinos o por
reacción del metal con agua.
La electrólisis del NaCl acuoso produce NaOH a escala industrial.
El NaOH es un sólido muy higroscópico y absorbe rápidamente el CO2 atmosférico:
2 NaOH + CO2  Na2CO3 + H2O
Es muy soluble en agua y es un poderoso agente saponificante, por lo que provoca
graves quemaduras por contacto con la piel. Sus usos son amplísimos tanto en el
laboratorio como en la industria
 SALES
• Las sales de sodio y potasio son solubles en agua excepto: KClO4 -
K3Co(NO2)6 - K2PtCl6.
• El Na2CO3 se prepara desde 1919 por el método Solvay:
NH3+ H2O  NH4+ + OH−
CO2 + H2O  H2CO3  H+ + HCO3−
el CO2 proveniente de la descomposición térmica de caliza (CaCO3). Se
agrega NaCl que aporta Na+ al sistema y como el carbonato ácido de sodio
es poco soluble precipita: Na+ + HCO3−  NaHCO3
Luego se filtra y lava para finalmente tratar térmicamente en calderas y
descomponer el bicarbonato:
2 NaHCO3  Na2CO3 + CO2 + H2O
Uno de los mayores usos es en la industria del vidrio donde se lo hace
reaccioar con sílica para formar Na2O.xSiO2
 El NaCl muy empleada en industria alimenticia, se la extrae de yacimientos, por
perforación o por disolución con agua, también se la obtiene del agua de mar por
cristalización fraccionada.
Se purifica por recristalización isotérmica, se insolubiliza burbujeando HCl o por
agregado de alcohol etílico que al cambiar la constante dieléctrica de la solución
insolubiliza la sal facilitando su cristalización. Luego se filtra y se seca.
Debido a que su solubilidad apenas varía con la temperatura, se deja evaporar el
solvente para que se produzca la saturación y cristalización.

• El sulfato de sodio, Na2SO4, es muy soluble y forma hidratos. Se obtiene como

subproducto en la obtención industrial de HCl
NaCl(aq) +H2SO4 (aq)→ Na2SO4 (aq) + 2 HCl(aq)
Se utiliza en la fabricación del papel, en el cual se lo reduce a sulfito que es capaz de
disolver la lignina en la madera.
 Obtención Industrial de compuestos
• Industria cloroalcalina: electrólisis de NaCl utilizando membrana para la obtencion
de NaOH