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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FIGEMPA
INGENIERÍA DE MINAS
METALURGÍA EXTRACTIVA

Hidrometalurgia
Integrantes:
Profesor: Ing. Dario Lozada
Arias Israel
Curso: 9no semestre Suárez Byron
Tapia Jonathan

Período: Abril – Agosto 2016

QUITO, 02 DE MAYO DEL 2016


Introducción
Luego de que los minerales deseados son físicamente separadas de una
mezcla de minerales o mineral, por un proceso de separación física tales
como flotación por espuma, los minerales pueden ser sometidos a
procesos químicos para extraer metales. En general, existen dos
procesos químicos diferentes que se utilizan para liberar metales a
partir de minerales: la hidrometalurgia y procesos pirometalúrgicos.
Los procesos hidrometalúrgicos
utilizan agua como medio, es
decir que consiste extraer el
metal aplicando reacciones que
ocurren en un medio acuoso;
mientras que los procesos
pirometalúrgicos se basan en un
tratamiento a alta temperatura
para la reducción total del metal.
En este capítulo, se estudian los
procesos hidrometalúrgicos para
la extracción de metales a partir
de diversas fuentes.
En general, para la reacción de equilibrio dada por la ecuación 1, la
energía libre de Gibbs, ΔG, se puede dar en términos de actividades de
diversas especies involucradas en la reacción:

En termodinámica, la energía libre de Gibbs (o entalpía libre) es un


potencial termodinámico, es decir, una función de estado extensiva con
unidades de energía, que da la condición de equilibrio y de
espontaneidad para una reacción química (a presión y temperatura
constantes).
Si:

∆G < 0 La reacción es espontánea en el sentido establecido, cuando hay liberación


neta de
energía útil.
∆G > 0 La reacción no es espontánea en el sentido establecido.
∆G = 0 El sistema está en equilibrio, no hay transferencia de energía libre.

El coeficiente de reacción:
Se define como el cociente entre las actividades de los productos, elevadas a sus
índices estequiométricos y las actividades de los reactantes elevadas a sus índices
estequiométricos
Los símbolos < >, { }, and ( ) representan fase sólida, fase líquida y fase gaseosa,
respectivamente. Debe tenerse en cuenta que cuando ΔG es negativo, la reacción dada
por la ecuación 2.1 se llevará a cabo de forma espontánea. Por otro lado, cuando G es
positivo, no se producirá la reacción. Supongamos que el zinc que se va a extraer de
tres fuentes diferentes, a saber, ZnS, ZnO, y Zn elemental, empleando un ácido.
Las siguientes ecuaciones estequiométricas representan estos procesos de extracción:

5
Como se muestra en las tres ecuaciones anteriores, es menos probable desde el
punto de vista de la termodinámica de la disolución de ZnS en ácido. De hecho,
la esfalerita, ZnS, no se lixivia en soluciones ácidas. Como resultado de ello, se
somete a un tipo de tostado a alta temperatura para convertirlo a cualquier
ZnO o ZnSO4 antes de ser sometidos a lixiviación.
Sin embargo, la disolución de ZnO y Zn en ácido es
termodinámicamente favorable. ¿Es la disolución del zinc en metal es
más favorable que el del óxido de zinc, como se indica en las ecuaciones
anteriores? Desafortunadamente, no podemos encontrar la respuesta
sin evidencia experimental. En otras palabras, los valores de la variación
de energía libre de Gibbs para cada reacción no nos dicen qué tan
rápido se llevará a cabo la reacción.

Es la cinética de la reacción, no consideraciones termodinámicas, que


determina la velocidad será la reacción.
Cinética de la reacción:
Es el estudio de las velocidades de las reacciones químicas y de los
mecanismos mediante los que tienen lugar. La cinética química introduce la
variable tiempo en el estudio de las reacciones químicas y estudia el camino
que siguen los reactivos para convertirse en productos.
FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN

En general, la velocidad de una reacción química, depende de los siguientes


factores:

• Naturaleza de los reactivos


• Facilidad con que los reactivos entran en contacto: La mayoría de las reacciones
requieren que dos o más reactivos entren en contacto, esto es, que sus moléculas
choquen entre sí.
• Concentración de los reactivos: Cuanto mayor número de moléculas apiñemos en
un volumen dado, mayor será la frecuencia con que éstas colisionen entre sí. Por
ello, la velocidad de una reacción, aumenta cuando elevamos la concentración de
los reactivos.
• Temperatura del sistema reaccionante: La velocidad de casi todas las reacciones
químicas aumenta al elevar la temperatura. Como regla general aproximada, un
aumento de la temperatura en 10°C hace que se duplique la velocidad de
reacción.
• Presencia de un catalizador: Una elevación de la temperatura no siempre es el
mejor modo de aumentar la velocidad de una reacción. En ocasiones, se
encuentran sustancias llamadas catalizadores, que incrementan considerablemente
la velocidad de una reacción.
Fundamentos de la metalurgia acuosa
El cambio de energía para cada reacción no nos dice qué tan rápido
se llevará a cabo la reacción. La cinética de la reacción, no cuenta
como termodinámico, si no que determina qué tan rápido será la
reacción.

Los cálculos termodinámicos sólo indican si una determinada


reacción es termodinámicamente espontánea. Que no nos dice
cuando la reacción se iniciará, lo rápido que va a progresar, o
cuándo va a terminar.
Por ejemplo, óxido de zinc es soluble en
soluciones ácidas, como se indica en la
ecuación 2.5. De la energía libre estándar
de reacción a 25 ° C, fácilmente se
puede ver que (a Zn+ += 7.33 x 1011 x a2
H+. At pH = 1).

Por ejemplo, cuando la actividad del ion


hidrógeno es 0,1, la actividad de equilibrio
de los iones de zinc, Zn+ +sería 7.33x109.
Este valor numérico no representa la
concentración molar del ion Zn. Con el fin
de calcular la concentración molar de este
número, es necesario conocer el
coeficiente de actividad, que es el tema
de discusión en la sección siguiente.

La actividad de equilibrio zinc sería


solamente 7.33x10- 5cuando el pH de la
solución es 8. Se verá más adelante que
este valor numérico estará cerca del valor
numérico de la molaridad de una
concentración tal dilución.
Química de las
disoluciones
Una buena comprensión de los
principios implicados en la química
de la solución es la clave del éxito
para muchos procesos
metalúrgicos que se lleva a cabo
en medios acuosos.
Un número de factores influyen en
la química de la solución en la que
los procesos metalúrgicos están
llevando a cabo. Éstos incluyen la
actividad de varias especies que
intervienen, la temperatura, la
presión, la fuerza motriz eléctrica,
y diversos disolventes. Principios
pertinentes a estos factores, con
especial referencia a los medios
acuosos, son el punto focal de la
siguiente discusión.
Coeficiente de Actividad
0  µi 0 es el potencial químico
 µί =µί + estándar,
 R es las constante de los
𝑅𝑇𝑙𝑛 𝑎ί gases,
 T es la temperatura absoluta
en Kelvin
 αί es la actividad de la
especie ί.
 αί representa una  Cuando la solución está muy
concentración diluida, la concentración
termodinámica y es molar está por debajo de 10 -
expresada frecuentemente 3 mol/dm3, el coeficiente de

como actividad se aproxima a 1.


αί = ϒCί para solutos
 donde Cί es la concentración
molar de la especie de ί
 ϒ es referido al coeficiente
de actividad.
 Para solventes, αί = ϒXί
 donde Xί representa la
fracción molar,
 En este caso el coeficiente
de actividad se hace 1
cuando Xί se aproxima a la
unidad, que a menudo se
refiere como el estado
estándar Raoultian, lo que
esta en contraste con el
estado estándar Henrian
para solutos
 Desafortunadamente, el 1 2
 2
𝐻 + 𝐴𝑔𝐶𝑙 = 𝐻𝐶𝑙 + 𝐴𝑔
coeficiente de actividad de
iones individuales son
imposibles de medir, sin 𝑎𝐻+ ∗𝑎𝐶𝑙−
embargo, el coeficiente de  ∆𝐺 = ∆𝐺 0 + 𝑅𝑇𝑙𝑛 1/2 = ∆𝐺 0 +
𝑃𝐻
actividad de un compuesto 2

disuelto es frecuentemente 𝑅𝑇𝑙𝑛 a2±


medible. Por ejemplo, la  Aquí, la presión parcial del hidrogeno
medición del coeficiente de es asumida como 1, PH2 = 1 atm y
actividad del HCL puede a± = 𝑎𝐻 + ∗ 𝑎𝐶𝑙− . La actividad
darse a cabo media, a± , que es medida
electroquímicamente de la
electroquímicamente.
reacción:
 Desde ∆𝐺 = −𝑛𝐹𝐸, donde n  Donde ϒ2± es el coeficiente
es el número de electrones 2
de actividad media y 𝑚± is la
involucrados, F es la molalidad media del HCl.
constante de Faraday, y E es
el potencial eléctrico, Ec. 2.8
puede ser escrita en
términos de potencial
eléctrico:
2.303 𝑅𝑇
 𝐸 = 𝐸0 − log ϒ2± 2
𝑚±
𝑛𝐹
 Primero, el coeficiente de actividad media decrece
con la molalidad y, en muchos casos, aumente
nuevamente, como en el caso del HCl. El cambio en
el coeficiente de actividad medio es mas pronunciado
con iones divalentes como Ca++ y S04= cuando
comparamos con iones monovalentes como Na+ y Cl-
Como se muestra con el HCl y el H2SO4. Se debería
nota que la actividad de cationes y aniones en una sal
no es necesariamente el mismo.

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