UNIVERSIDAD DEL ZULIA

FACULTAD EXPERIMENTAL DE CIENCIAS

DIVISIÓN DE BÁSICO SECTORIALES
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

Fisicoquímica I
Profa. Darmenia Ibarra
Correo: fisicoquimicadq@gmail.com

Enero 2018
 Unidades de Aprendizaje
Unidad 1
Tema 1. Principios Básicos de la termodinámica Clásica.
Tema 2. Primera Ley de La Termodinámica
Tema 3. Segunda Ley de la Termodinámica
Unidad 2
Tema 4. Funciones Termodinámicas Normales de Reacción
Tema 5. Equilibrio Material
Tema 6. Gases Ideales y Gases Reales

La distribución porcentual de las unidades

Temas 1 y 2 Tema 3 y 4 Tema 5 y 6

40 % 30% 30%
Parcial, exposiciones, exámenes cortos, resolución de problemas
 Evaluación del Laboratorio de Fisicoquímica

Para cada sesión práctica del laboratorio de Fisicoquímica I se evaluarán:

1. Actividades pre-laboratorio: preparación del cuaderno del laboratorio y un

examen corto con la finalidad de evaluar la preparación teórico-práctica de los
estudiantes(todas las operaciones: despejes, cálculos, transformaciones deben
aparecer en la hoja del examen)
2. Laboratorio: a lo largo de la sesión práctica se evalúan responsabilidad,
orden, técnicas de laboratorio y cumplimiento de las normas de seguridad.
3. Post-laboratorio: los estudiantes elaborarán de manera individual un
informe sobre los resultados de la práctica y su discusión.

La
: distribución porcentual de estas evaluaciones
Pre-laboratorio Laboratorio Post-laboratorio
Examen Cuaderno Técnicas de laboratorio Informe
y responsabilidad
40% 10% 10% 40%
La Fisicoquímica es el estudio de los
principios físicos fundamentales que
gobiernan las propiedades y el
comportamiento de los sistemas
químicos.
 Sistemas Químicos

MICROSCÓPICO MACROSCÓPICO
Se basa en el concepto Estudia propiedades
de átomos y moléculas de la materia a gran
para describir los escala sin utilizar
sistemas químicos explícitamente el
concepto de átomo o
molécula

La ciencia macroscópica de la termodinámica es una consecuencia de lo que

ocurre a nivel molecular(microscópico)
 Química Física
Química Cinética
Termodinámica Química Cuántica
Estadística Química

Ciencia macroscópica
Los átomos
quey moléculas junto los
Relaciona Estudia las molecular
niveles velocidadesy de cambio
estudia las relaciones
con los
entreelectrones
las y macroscópico(consecuencia
núcleos en procesos comodelas
lo reacciones
diferentes propiedades
que las componen.
de que ocurre químicas, la difusión y el flujo de
a nivel microscópico).
equilibrio de un Aplica
sistemalay mecánica
los cuántica
Justificaa carga
las de leyes
una celda
de electroquímica.
la
cambios que experimentan
la estructura
las atómica, Esta y área
termodinámica utiliza
permite conceptos o
calcular
propiedades demolecular
equilibrio y a propiedades
sus la herramientas provenientes de las
durante los procesos
espectroscopia otras tres área de la química física
 Termodinámica
De las palabras griegas calor y potencia

1 2
Estudio del calor, el trabajo, la Estudia las relaciones entre las
energía y los cambios que se propiedades macroscópicas de un
producen en los estados de los sistema
sistemas

En equilibrio
Un sistema debe tener un
Trata sistemas en equilibrio. Ciencia macroscópica
gran número de moléculas
La palabra “molécula” no independiente de
para poderlo abordar desde
forma parte del vocabulario cualquier teoría de
el punto de vista
de la termodinámica estructura molecular termodinámico
 Sistemas termodinámicos
Universo Sistema+entorno

Alrededores
Partes del universo que
pueden interaccionar con el
PAredes sistema

Sistema
Parte macroscópica del
universo objeto de estudio
 SISTEMA

AISLADO
ABIERTO CERRADO
Es aquel que no
Es aquel en el que se Es aquel en el que no
interacciona de ninguna
puede transferir es posible tal
forma con los
materia y energía transferencia de
alrededores. No se
entre el sistema y los materia. Es posible
puede transferir ni
alrededores transferir energía
materia ni energía con
los alrededores
 Paredes
Rígida Móvil

Sistema Sistema

Permeable Semipermeable Impermeable

60 ºC 40 ºC 60 ºC 40 ºC

Paredes Paredes
Diatérmica Adiabáticas
50 ºC 50 ºC 60 ºC 40 ºC
 Equilibrio
La termodinámica de equilibrio estudia sistemas en equilibrio.
Un sistema aislado está en equilibrio cuando sus propiedades
macroscópicas permanecen constantes en el tiempo

Un sistema no aislado está en equilibrio si se cumplen las

dos condiciones siguientes:

(a) Las propiedades macroscópicas (b) cuando se suprime el contacto

del sistema permanecen entre el sistema y sus alrededores
constantes a lo largo del tiempo no hay cambio alguno en las
propiedades del sistema.
 Equilibrio
Tipos de equilibrio

Equilibrio mecánico Equilibrio material Equilibrio térmico

Tanto las fuerzas que actúan No deben existir reacciones Entre un sistema y sus
sobre el sistema como las químicas globales en el alrededores no debe existir
existentes en su interior sistema, ni haber variación en las propiedades
deben estar equilibradas. no transferencia neta de del sistema o de los
hay turbulencias en su materia desde una parte del alrededores cuando están
interior. La presión del sistema a otra o entre el separados por una pared
sistema es uniforme e igual a sistema y sus alrededores térmicamente conductora
la presión de los alrededores

Equilibrio Termodinámico: deben existir los tres tipos de equilibrio

 Propiedades termodinámicas
¿Qué propiedades utiliza la termodinámica para
caracterizar un sistema en equilibrio?
Algunas propiedades son: composición, V, P, T

Composición Volumen Presión

Esto puede hacerse El volumen V es una La presión se define

estableciendo la masa de propiedad del sistema como la magnitud de la
cada una de las especies fuerza perpendicular
químicas presentes en por unidad de área
cada fase ejercida por el sistema
sobre sus alrededores P
≡ F/A
 ¿Qué propiedades utiliza la termodinámica para
caracterizar un sistema en equilibrio?
Extensivas
Intensivas
Una propiedad termodinámica
Las propiedades que no dependen de
extensiva es aquella cuyo valor es
la cantidad de materia en el sistema
igual a la suma de los valores
se denominan intensivas.
correspondientes a diferentes partes
La densidad y la presión son
del sistema. Así, si dividimos un
sistema en partes, la masa del sistema ejemplos de propiedades intensivas.

es igual a la suma de las masas de

cada una de las partes. Lo mismo
pasa con el volumen
 Los sistemas pueden ser homogéneos o
heterogéneos
Sistema homogéneo Sistema heterogéneo

Si cada propiedad macroscópica Cuando un sistema no es

intensiva es constante a lo largo homogéneo, puede constar de una
de un sistema, éste es homogéneo. serie de partes que sí lo son. Una
parte homogénea de un sistema se
denomina fase. Un sistema
formado por dos o más fases es
heterogéneo.
 Actividad 1
1. Verdadero o falso?
(a) Un sistema cerrado no puede interaccionar con sus
alrededores. (b) la densidad es una propiedad
intensiva. (c) el océano atlántico es un sistema
abierto. (d) un sistema homogéneo debe ser una
sustancia pura. (e) un sistema que contiene una
unica sustancia debe ser homogéneo
2. Cuántas fases hay en un sistema que consiste de
(a)CaCO3 (s), CaO (s) y CO2 (g) (b) tres trozos de
AgBr (s), un trozo de AgCl (s) y una solución
acuosa de estas sales.
 Cómo definimos el estado de nuestro sistema?

El estado de un sistema termodinámico se define

especificando los valores de sus propiedades termodinámicas.
Se pueden describir utilizando sólo algunos cuantos valores
observables:
•Presión
•Temperatura
•Volumen
•Cantidad de sustancia
 Tabla 1. Variables de estado comunes y sus unidades

Variable Símbolo Unidades comunes

Presión P Atmósfera, atm(=1,01325 bar, = 760 mmHg)
Torricelli, torr(=1/760 atm)
Pascal, Pa(= 1/100000 bar)
Milímetros de mercurio, mmHg (1 torr)

Volumen V Metro cubico, m3 (Unidades del SI)

Litro, L (=1/1000 m3)
Mililitro, mL (= 1/1000 L)
Centímetro cúbico, cm3 (1 mL)

Temperatura T Grados Celsius ºC, o Kelvin K

(ºC= K-273,15)
Cantidad n Moles (puede convertirse a gramos utilizando el
peso molecular)
 Temperatura y Ley cero de la termodinámica

1603 Galileo intentó cuantificar cambios de temperatura con un termómetro de

agua
1714 Gabriel Daniel Fahrenheit diseño la primera escala numérica de T
(desarrolló un termómetro de mercurio)
1742 Ander Celsius confeccionó una escala distinta , en la que el cero se ubicó
en el punto de congelación del agua.

La termodinámica esta basada en unos cuantos enunciados denominados leyes:

1er Ley
2da Ley
3era Ley
Ley Cero
 Ley cero de la termodinámica

Se denomina así porque se entendió que esta ley era necesaria para el
desarrollo de la termodinámica sólo después de que la primera, segunda y
tercera leyes hubieran sido formuladas.
La ley cero nos permite afirmar la existencia de la temperatura como una
función de estado.

La temperatura es una medida de la cantidad de energía cinética que tienen las

partículas en un sistema. No es una forma de energía. Se trata de un parámetro
utilizado para comparar cantidades de energía de diferentes sistemas
 Sistema Cerrado

A B A B

TA > TB T?

¿Qué hay de las TA y TB ? La energía se transfiere de un lugar a Equilibrio

otro hasta que TA = TB térmico

La transferencia de energía de un sistema a otro como consecuencia de la

diferencia de temperatura recibe el nombre de CALOR
 Temperatura

Actividad 2.

¿Cómo se mide la temperatura?

¿Por qué se dice que la temperatura es una

propiedad abstracta que no se mide
directamente ?

Página 7-9 Ira N. Levine 5ta Edición, Volumen 1

 Actividad 3.
Conversión de unidades .
Pasa las siguiente temperatura a Kelvin o Celsius según corresponda

1. 250 ºC
2. 1500 K
3. -44 ºC
4. 400 K
5. 1500ºC
6. 12 ºC

Convierta

1. 12,56 L a cm3
2. 1,055 atm a Pa
3. 1233 mmHg a bar
4. 125 mL a cm3
5. 25750 Pa a bar 1 atm=760 torr=1,01325x105 Pa

1 bar=105 Pa=0,986923 atm = 750,062 torr=750,062 mmHg

1 atm = 760 mmHg
 Leyes de los gases
1. Ley de Boyle
2. Ley de Charles
3. Ley de Avogadro
4. Ecuación general de gas ideal
5. Ley de las presiones parciales de Dalton
 Ley de Boyle

1662
Relación entre la presión y el volumen de los gases:
encontró que para una cantidad fija de gas a una
temperatura constante, P y V son inversamente
proporcionales:

PV = k (T y m Constantes)
 Ley de Boyle

La Ley de Boyle puede entenderse considerando que un gas consiste en un número enorme
de moléculas moviéndose de forma prácticamente independiente unas respecto a las otras.
La presión ejercida por el gas se debe a los choques de las moléculas con las paredes. Si se
reduce el volumen, las moléculas chocan con las paredes con más frecuencia, y por
consiguiente aumenta la presión.
 Ley de Charles
Charles (1787) y Gay-Lussac (1802) midieron la expansión térmica de los
gases y encontraron un aumento lineal del volumen con la temperatura a
presión constante y para una cantidad fija de gas:

La explicación molecular radica en

que un aumento de T en un gas
hace que las moléculas se muevan
más rápidamente y choquen con
las paredes con mayor fuerza y
frecuencia. Por consiguiente, el V
debe aumentar si la P = Ctte.
V/T = K
P y m constantes
 Ley de Charles
La extrapolación a baja temperatura de las curvas V frente a T del N2 a baja presión
muestra que todas ellas cortan al eje T en el mismo punto, aproximadamente -273° en
la escala centígrada del mercurio.

A esta temperatura, se predice que cualquier gas ideal debe tener volumen cero. Por
supuesto, el gas real se licuará antes de alcanzar esta temperatura, y la ley de Charles
ya no se cumplirá.

Representaciones del volumen frente a la temperatura centígrada para 1 mol de N2 gaseoso a presión constante
Ley de Avogadro

2H2(g) + 1O2(g) 2H2O(g)

En la reacción se necesitan la mitad la moléculas de

O2 que de H2. Si volúmenes iguales de gases
contienen números iguales de moléculas, el
volumen de O2 es la mitad de H2
Ley de Avogadro
 Ecuación general de los gases
Ley de Boyle PV = k (T y m Constantes)

Ley de Charles V/T = K (P y m constantes)

Varia P, V, T
(a) (b)
P1, V1, T1 P2, Va, T2 P2, V2, T2 (2 etapas)

(a) Se aplica la ley de Boyle P1V1= k= P2Va Por consiguiente Va=P1V1/P2 ( ec . 1)

(b) Se aplica la ley de Charles Va/ T1 = V2/T2 ( ec . 2) Al sustituir la ec. 1 en ec. 2

resulta P1V1/P2 T1 = V2/T2

P1V1/ T1 = P2V2/T2
Ecuación general de los gases
 Ley de las presiones parciales de
Dalton
John Dalton contribuyó al estudio de las mezclas de gases.

La ley de presiones parciales de Dalton establece que la presión total de una

mezcla de gases es la suma de las presiones parciales de los componentes de
la mezcla.

PV= nRT

Para una mezcla de gases A, B,…

Ptotal= PA+PB, …..

Ptotal= nART/V + nBRT/V .... = (nA + nB +…)RT/V

PV = nTotalRT
Ley de las presiones parciales
de Dalton

Ilustración de la ley de Dalton de las presiones parciales

La presión de cada uno de los gases es proporcional al numero de moles del gas.
La presión total es la suma de las presiones parciales de cada uno de los gases
 Ley de las presiones parciales
de Dalton
• La presión parcial 𝑃𝑖 del gas i en una
mezcla de gases (ideales o no ideales) se
define como:
𝑃𝑖 = 𝑥𝑖 𝑃 mezcla de gases
Donde 𝑥𝑖 = 𝑛𝑖 /𝑛𝑡𝑜𝑡 es la fracción molar de i
en la mezcla y P es la presión de la mezcla
de gas ideal, 𝑃𝑖 = 𝑥𝑖 𝑃 = 𝑛𝑖 /𝑛𝑡𝑜𝑡 𝑛𝑡𝑜𝑡 𝑅𝑇/𝑉
y 𝑃𝑖 = 𝑛𝑖 𝑅𝑇/𝑉 mezcla de gas ideal
 Actividad 4
Problemas
• Una muestra de 87 mg de una gas ideal a una presión de 0,60
bar duplica su volumen y triplica su temperatura absoluta.
Calcule su presión final
• Para cierto hidrocarburo gaseoso, 20,0 mg ejercen una presión
de 24,7 torr en un recipiente de 500 cm3 a 25 ºC. Calcule la
masa molar y el peso molecular, e identifique el gas
• Calcule la masa molar de un gas cuya densidad es 1,80 g/L a
25 ºCy 88º Torr
• A partir del valor de la constante universal de los gases, R, en
unidades del sistema internacional (8,314 J/molK) obtenga su
valor en atm L/mol K; torr L/mol K; kPa dm3/mol K, cal/mol
K