Vous êtes sur la page 1sur 20

ENTROPIA

MAQUINA IDEAL DE CARNOT


• Según Carnot, el cociente entre el calor tomado
y el calor desapercibido era igual al cociente
entre las dos temperaturas absolutas necesarias
para el funcionamiento de la máquina térmica.
𝑄𝐿 𝑇𝐻
=
𝑄𝐻 𝑇𝐿
• De acuerdo al ideal que procedía de la
imaginación de Carnot, lo que entra sigue siendo
lo mismo al salir.
𝑄𝐻 𝑄𝐿
𝐸𝑁𝑇𝑅𝐴 = 𝑆𝐴𝐿𝐸
𝑇𝐻 𝑇𝐿
• Carnot, inicialmente estaba intrigado por el conocimiento de
estas cantidades, puesto que no era calor y tampoco
temperatura, que es?. El murió joven y nunca supo la
respuesta.
• Los estudios de Carnot fueron retomados por Clausius quien
definió como entropía al cociente del calor dividido por la
temperatura a la que fluye.
En una maquina de Carnot una cierta
𝑄𝐻 entropía entra a una 𝑇𝐻 realiza su 𝑊𝑀𝑇 y la
𝐸𝑁𝑇𝑅𝐴 = 𝑆𝐻
𝑇𝐻 misma cantidad de entropía sale a una 𝑇𝐿 .
Es decir, que una maquina ideal no
𝑄𝐿 solamente conserva la energía, conserva
𝑆𝐴𝐿𝐸 = 𝑆𝐿
𝑇𝐿 también la entropía.
¿Qué pasa en el mundo real?
ESTO ES LO IDEAL ESTO ES LO REAL
• Todas las maquinas (real o ideal) conservan energía, pero
utilizan las mismas temperaturas, la maquina real produce
menos trabajo que la maquina ideal de Carnot y desprende
mas calor (𝑄𝐿 ).
𝑊𝑅𝐸𝐴𝐿 < 𝑊𝐼𝐷𝐸𝐴𝐿

𝑄𝐿𝑅𝐴𝐿 > 𝑄𝐿𝐼𝐷𝐸𝐴𝐿


• Así aun cuando la entropía que entra en una maquina real
pueda ser la misma que en una maquina de Carnot, la entropía
que sale de una máquina real es mayor. ESTO ES UN
HECHO
𝑆𝐻𝑅𝐸𝐴𝐿 = 𝑆𝐻𝐼𝐷𝐸𝐴𝐿 𝑃𝐸𝑅𝑂 𝑆𝐿𝑅𝐴𝐿 > 𝑆𝐿𝐼𝐷𝐸𝐴𝐿 ASOMBROSO
La entropía que sale de una MR es mayor que la entropía que
entra, podría significar que la MR crea entropía de la nada ? EN
REALIDAD SI
RESUMEN ENTROPIA 𝛿𝑄
ර = 0 ∶ 𝑃𝑅𝑂𝐶𝐸𝑆𝑂 𝑅𝐸𝑉. 𝑂 𝐼𝑁𝑇. 𝑅𝐸𝑉.
𝑇
DEIGULDAD DE CLAUSIUS 𝛿𝑄
ර ≤0
𝑇 𝛿𝑄
ර < 0 ∶ 𝑃𝑅𝑂𝐶𝐸𝑆𝑂 𝐼𝑅𝑅𝐸𝑉𝐸𝑅𝑆𝐼𝐵𝐿𝐸.
𝑇
𝛿𝑄
Clausius encontró que ‫ = ׯ‬0, es una nueva propiedad que tiene sentido para procesos reversibles
𝑇
totales o internamente reversibles. 𝐴 𝑒𝑠𝑡𝑎 𝑛𝑢𝑒𝑣𝑎 𝑝𝑟𝑝. 𝐶𝑙𝑎𝑢𝑠𝑖𝑢𝑠 𝑙𝑎 𝑙𝑙𝑎𝑚𝑜 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜𝑝𝑖𝑎
𝛿𝑄 𝑦 𝑙𝑎 𝑑𝑒𝑓𝑖𝑛𝑖𝑜:
ර 𝑖𝑛𝑡. = 0 𝛿𝑄
𝑇 𝑟𝑒𝑣.
𝑑𝑠 = 𝑖𝑛𝑡. 𝑟𝑒𝑣
Si integramos nuevamente: 𝑇
2 2 2
𝛿𝑄 𝛿𝑄
ර 𝑑𝑠 = ර 𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣 ⇒ ∆𝑆 = 𝑆2 − 𝑆1 = ර 𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣
𝑇 𝑇
1 1 1

El cambio de entropía de un sistema durante un proceso isotérmico de Tc es:

2 2
𝛿𝑄 . 1 𝑄
∆𝑠 = ර 𝑖𝑛𝑡.⇒ ∆𝑠 = ර 𝛿𝑄 𝑖𝑛𝑡. 𝑟𝑒𝑣 =
𝑇 𝑟𝑒𝑣 𝑇 𝑇 Temperatura del sistema
1 1
Principio del incremento de la entropía
2 2
𝛿𝑄 𝛿𝑄 𝛿𝑄
ර ≤0 න + 𝑆1 − 𝑆2 ≤ 0 ⇒ න ≤ 𝑆2 − 𝑆1
𝑇 ∆𝑆 = 𝑆1 − 𝑆2 𝑇 𝑇
1 1
2 2 2 2
𝛿𝑄 𝛿𝑄 𝛿𝑄 𝛿𝑄
ර +ර 𝑖𝑛𝑡. 𝑟𝑒𝑣 ≤ 0 ∆𝑆 ≥ න ⇒ 𝑑𝑆 ≥ න
𝑇 𝑇 𝑇 𝑇
1 1 1 1

𝛿𝑄
La cantidad : transferencia de entropía por medio de calor
𝑇
T: temperatura de la frontera
2
𝛿𝑄
𝑑𝑆 > න : 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑣𝑒 2 El cambio de entropía de un sistema
𝑇 𝛿𝑄 cerrado durante un proceso irreversible
𝑑𝑆 1 𝑑𝑆 > න
𝛿𝑄2 𝑇 siempre es mayor que la transferencia de
1
𝑑𝑆 = න 𝑇 : 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑛𝑡. 𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 calor.
𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 Lo cual, quiere decir que las maquinas
1
reales, generan o crean entropía debido a
la presencia de IRREVERSIBILIDADES en los
procesos.
Esta entropía que es generada o creada durante un proceso
se denota por Sgen
Para un sistema cerrado:

2
𝛿𝑄
𝑆𝑔𝑒𝑛 = ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 − න
𝑇
1

Para un sistema cerrado Esta ecuación expresa


2 𝛿𝑄
adiabático (aislado), la 𝑆𝑔𝑒𝑛 = ∆𝑆𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑎𝑖𝑠𝑙𝑎𝑑 − ⇒ ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 ≥ 0
‫׬‬1 𝑇 que la entropía durante
transferencia de calor es cero un proceso siempre se
incrementa, nunca
disminuye.
Ahora considere un sistema aislado (sistema + alrededores) la generación de entropía para un
sistema aislado es:
𝑆𝑔𝑒𝑛 = ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 𝑎𝑖𝑠𝑙 = ∆𝑆𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 + ∆𝑆𝑎𝑙𝑟 ≥ 0

De forma resumida el
principio de incremento 𝑆𝑔𝑒𝑛 > 0 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒
de entropía se expresa: 𝑆𝑔𝑒𝑛 = ൞ 𝑆𝑔𝑒𝑛 = 0 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒
𝑆𝑔𝑒𝑛 < 0 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒
Procesos isentrópicos

La entropía de una masa fija puede cambiarse por:


1. La transferencia de calor
2. Las irreversibilidades

Es decir que la entropía de una masa fija no camba durante un proceso que es
internamente reversible y adiabático.
Un proceso en el que la entropía se mantiene constante es un proceso isentrópico, el cual
se caracteriza por:

 ∆𝑆 = 0 ó 𝑆2 = 𝑆1 Una sustancia tendrá el mismo valor de entropía tanto al final como al


inicio del proceso.

El termino proceso isentrópico se usa habitualmente en TD para refrigerante a un proceso


adiabático internamente irreversible.
Relaciones Tds
La forma diferencial de la ecuación de conservación de energía para un sistema cerrado y
que contiene una sustancia simple comprensible, puede expresarse para un proceso
internamente reversible como:

𝛿𝑄𝑖𝑛𝑡.𝑟𝑒𝑣 − 𝛿𝑊𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣 = dU (1)

Recordemos que:
Sustituyendo ecuaciones (2) y (3) en (1)
𝛿𝑄
𝑑𝑆 = 𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣 (2) 𝛿𝑊𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣 = 𝑃𝑑𝑣 (3) 𝑇𝑑𝑠 − 𝑃𝑑𝑣 = 𝑑𝑢
𝑇
𝛿𝑄𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣 = 𝑇𝑑𝑠 𝑇𝑑𝑠 = 𝑑𝑢 + 𝑃𝑑𝑣 (4)

Recordando que ℎ = 𝑢 + 𝑃𝑣 (5)


La ecuación dif. de la ecuación (5): 𝑑ℎ = 𝑑𝑢 + 𝑃𝑑𝑣 + 𝑣𝑑𝑃

𝑑ℎ − 𝑣𝑑𝑃 = 𝑑𝑢 + 𝑃𝑑𝑣 ⇒ 𝑑𝑢 + 𝑃𝑑𝑣 = 𝑑ℎ − 𝑣𝑑𝑃 (6)


Sustituyendo ecuación (4) en (6): Finalmente tenemos dos ecuaciones 𝑇𝑑𝑠:
𝑇𝑑𝑠 = 𝑑ℎ − 𝑣𝑑𝑝 (7) 𝑇𝑑𝑠 = 𝑑𝑢 + 𝑃𝑑𝑣 (4)
𝑇𝑑𝑠 = 𝑑ℎ − 𝑣𝑑𝑃 (7)

Expresado las ecuaciones (4) y (7) en forma explicitas para cambios diferenciales en la entalpia:
𝑑𝑢 𝑃𝑑𝑣
𝑑𝑠 = + 8
𝑇 𝑇

𝑑ℎ 𝑣𝑑𝑃
𝑑𝑠 = − (9)
𝑇 𝑇
El cambio de entropía durante un proceso puede determinarse al integrar ambas ecuaciones entre el
estado inicial y final. Sin embargo, para realizar esta integraciones debemos conocer la relación entre
du o dh y la temperatura: 𝑑𝑢 = 𝑐𝑣𝑑𝑡 𝑦 𝑑ℎ = 𝑐𝑝𝑑𝑇

Para gases ideales (pu=nRT)

Para sustancias en las que existen tales relaciones, la integración de las ecuaciones (8) y (9) es
directa. Para otras sustancias, tenemos que confiar en los datos tabulados.
CAMBIO DE ENTROPÍA DE
SOLIDOS Y LIQUIDO
• Recuerde que líquidos y solidos pueden considerarse sustancias
incompresibles dado que sus volúmenes específicos permanecen casi
constante durante un proceso:
𝑑𝑣 ≅ 0 (𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑦 𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜𝑠)
Para este caso la ecuación (8) quedaría: 𝑑𝑢 𝑃𝑑𝑣
𝑑𝑠 = +
𝑇 𝑇
𝑑𝑢
⇒ 𝑑𝑠 ⇒ 𝑐𝑜𝑚𝑜 𝑐𝑝 = 𝑐𝑣 = 𝑐 (𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜, 𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜𝑠)
𝑇
𝑑𝑢 = 𝑐𝑑𝑇
Entonces el cambio de entropía durante un proceso es determinado por integraciones como:
2 2 2
𝑑𝑇 𝑑𝑇
න 𝑑𝑠 = න 𝑐(𝑇)
𝑇
⇒ 𝑠2 − 𝑠1 = 𝑐𝑝𝑟𝑜𝑚 න
𝑇 Cprom: calor especifico promedio
1 1 1 de la sustancias a lo largo de un
intervalo de temperatura dado
𝑇2
𝑠2 − 𝑠1 = 𝑐𝑝𝑟𝑜𝑚𝑙𝑛 10 → 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑦 𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜𝑠
𝑇1
Procesos isentrópicos de líquidos y solidos:
𝑇2
∆𝑆 = 0 ⇒ 𝐷𝑒 10 : 𝑠2 − 𝑠1 = 𝑐𝑝𝑟𝑜𝑚𝑙𝑛 = 0 → 𝑇2 = 𝑇1
𝑇1
Es decir que el proceso isentrópico de una sustancia
incomprensibles es también isotérmico

Cambio de entropía de gases ideales

Para el cambio de entropía de un gas ideal hay que considerar las ecuaciones (8) y (9)y la
ecuación del gas ideal.

𝑑𝑢 𝑃𝑑𝑣
8 : 𝑑𝑠 = +
𝑇 𝑇
𝑑ℎ 𝑣𝑑𝑃
9 : 𝑑𝑠 = −
𝑇 𝑇
𝑅𝑇
𝐺𝐼: 𝑃 =
𝑉
Considerando: 𝑑𝑢 = 𝑐𝑣𝑑𝑇

𝐶𝑣𝑑𝑇 𝑅𝑇 𝑑𝑣 𝑑𝑇 𝑑𝑣
Sustituyendo 𝑑𝑢 = 𝑐𝑣𝑑𝑇 en la ecuación (8): 𝑑𝑠 = + 𝑑𝑠 = 𝑐𝑣 +𝑅 (11)
𝑡 𝑉 𝑇 𝑇 𝑉
El cambio de entropía para un proceso se obtiene integrando la ecuación (11) entre los
estados extremos:
2 2 2 2
𝑑𝑇 𝑑𝑣 𝑑𝑇 𝑉2
⇒ න 𝑑𝑠 = න 𝐶𝑣(𝑇) +𝑅න ⇒ 𝑠2 − 𝑠1 = න 𝐶𝑣 𝑇 + 𝑅𝑙𝑛
𝑇 𝑉 𝑇 𝑉1
1 1 1 1

Una segunda relación para el cambio Sustituyendo V y dh en (9):


de entropía de un gas ideal se obtiene
de la ecuación (9): 𝑑𝑇 𝑅𝑇 𝑑𝑃 𝑑𝑇 𝑑𝑃
𝑑ℎ 𝑉𝑑𝑃 𝑑𝑠 = 𝑐𝑝 − ⇒ 𝑑𝑠 = 𝑐𝑝 −𝑅 (12)
𝑇 𝑃 𝑇 𝑇 𝑃
9 𝑑𝑠 = −
𝑇 𝑇
𝑅𝑇 Integrando la ecuación (12):
𝐺𝐼 𝑃𝑉 = 𝑅𝑇 ⇒ 𝑉 2 2 2
𝑃 𝑑𝑇 𝑑𝑃
ℎ 𝑑ℎ = 𝑐𝑝𝑑𝑇 න 𝑑𝑠 = න 𝑐𝑝(𝑇) −𝑅න
𝑇 𝑃
Finalmente, para GI: 1 1 1
2
𝑑𝑇 𝑃2
2 𝑠2 − 𝑠1 = න 𝑐𝑝 𝑇 − 𝑅𝑙𝑛
𝑑𝑇 𝑉2 𝑇 𝑃1
11 : 𝑠2 − 𝑠1 = න 𝑐𝑣 𝑇 + 𝑅𝑙𝑛 1
𝑇 𝑉1
1
2
𝑑𝑇 𝑃2
12 : 𝑠2 − 𝑠1 = න 𝑐𝑝 𝑇 + 𝑅𝑙𝑛
𝑇 𝑃1
1
BALANCE DE ENTROPÍA
• Segunda ley de la termodinámica: la entropía puede crearse pero no
destruirse.
• El principio de incremento de entropía para cualquier sistema se expresa:

∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 = 𝑆𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 − 𝑆𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝑆𝑔𝑒𝑛

Tranf de entropía

La anterior relación de balance de entropía puede enunciar como:


El cambio de entropía en un sistema durante un proceso es igual a la transferencia de entropía
neta a través de la frontera del sistema y la entropía generada dentro de esta
CAMBIO DE ENTROPÍA DE UN
SISTEMA
• El balance de entropía para cualquier sistema que experimenta cualquier
proceso puede expresarse:
∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 = 𝑆𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 − 𝑆𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝑆𝑔𝑒𝑛 Sent Ssall

Transferencia neta Generación Sistema


de entropía por de entropía ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡
masa
Calor y masa Sgen>0

En forma de masa:

𝑑𝑠
= 𝑠𝑒𝑛𝑡
ሶ − 𝑠𝑠𝑎𝑙
ሶ + 𝑠𝑔𝑒𝑛

𝑑𝑡
Tasa de Tasa de tranf Tasa de
cambio de neta de generación
entropía entropía por de entropía
calor y masa
1) Para procesos reversible:
• ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 = 𝑆𝑒𝑛𝑡 − 𝑆𝑠𝑎𝑙 + 𝑆𝑔𝑒𝑛
𝑑𝑆
• ሶ
= 𝑆𝑒𝑛𝑡 ሶ
− 𝑆𝑠𝑎𝑙 ሶ
+ 𝑆𝑔𝑒𝑛
𝑑𝑡

2) Sistemas Cerrados:
• El cambio de entropía de un sistema cerrado se debe a la transferencia de
entropía que acompaña a la transferencia de calor y la generación de
entropía dentro de las fronteras del sistema:
𝑄𝐾
∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 = 𝑆2 − 𝑆1 = ෍ + 𝑆𝑔𝑒𝑛
𝑇𝐾
𝑄
• σ 𝐾 : suma de entropía neta transferida a través de la frontera del sistema
𝑇𝐾
mediante la transferencia del calor.
• Sgen: entropía generada dentro de las fronteras del sistema
A) Para un proceso adiabático (Q=0)

El cambio de entropía del sistema cerrado se vuelve igual a la generación de


entropía dentro de las fronteras del sistema:
• Sistema cerrado adiabático:
∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 𝑎𝑑𝑖𝑏. = 𝑆𝑔𝑒𝑛
Considere que el sistema adiabático esta conformado por cualquier sistema
cerrado y sus alrededores:
Sist adiabático= sistema cerrado + alrededores
De tal manera, que el cambio de entropía para un sistema cerrado
adiabático será:
෍ ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 𝑎𝑑𝑖𝑎𝑏. = ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 + ∆𝑆𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑 = 𝑆𝑔𝑒𝑛
∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 = 𝑚(𝑆2 − 𝑆1 )
𝑄𝑎𝑙𝑟
∆𝑆𝑎𝑙𝑟 =
𝑇𝑎𝑙𝑟
B) Volúmenes de control
El balance de entropía para los volúmenes de control involucra un mecanismo mas
de intercambio de entropía:
 Flujo másico a través de la frontera
El balance de entropía para volúmenes de control será:
𝑄𝐾
∆𝑆𝑉𝐶 = (𝑆2 − 𝑆1 )𝑉𝐶 = ෍ + ෍ 𝑚𝑖𝑛 𝑆𝑖𝑛 − ෍ 𝑚𝑜𝑢𝑡 𝑆𝑜𝑢𝑡 + 𝑆𝑔𝑒𝑛
𝑇𝐾
Transf de
entropía por
calor Transf de entropía por masa

Es decir que la entropía de un vc cambia como resultado del flujo de masa, así como
la transferencia de calor.
También podemos expresar la relación anterior en forma de tasa:
∆𝑆𝑉𝐶 𝑄𝐾ሶ
=෍ ሶ − ෍ 𝑚ሶ 𝑜𝑢𝑡 𝑆𝑜𝑢𝑡
+ ෍ 𝑚ሶ 𝑖𝑛 𝑆𝑖𝑛 ሶ + 𝑆𝑔𝑒𝑛

𝑑𝑡 𝑇𝐾
La mayoría de las veces que se encuentran en la practica (turbinas, compresores,
toberas, difusores, int de calor, tuberías y ductos) operan en estado estacionario, por
lo tanto no experimentan ningún cambio en su entropía.
• La relación del balance de entropía para un proceso general de flujo estacionario:
∆𝑆𝑉𝐶 𝑄𝐾ሶ
=෍ ሶ − ෍ 𝑚ሶ 𝑜𝑢𝑡 𝑆𝑜𝑢𝑡
+ ෍ 𝑚ሶ 𝑖𝑛 𝑆𝑖𝑛 ሶ + 𝑆𝑔𝑒𝑛

𝑑𝑡 𝑇𝐾

• Flujo estacionario: 𝑆𝑔𝑒𝑛


ሶ ሶ − ∆𝑆𝑉𝐶
ሶ − σ 𝑚ሶ 𝑜𝑢𝑡 𝑆𝑜𝑢𝑡
= σ 𝑚ሶ 𝑖𝑛 𝑆𝑖𝑛
𝑑𝑡
Para dispositivos de flujo estacionario con un solo flujo (una entrada y una salida), la
relación de balance de entropía es:
I. Flujo estacionario, un solo flujo:
𝑄ሶ 𝐾

𝑆𝑔𝑒𝑛 = 𝑚ሶ 𝑠𝑜𝑢𝑡 − 𝑆𝑖𝑛 − ෍
𝑇𝐾
Para el caso de un dispositivo adiabático con un solo flujo el balance de entropía se
simplifica.
II. Flujos estacionario, un solo flujo adiabático:

𝑆𝑔𝑒𝑛 = 𝑚(𝑆
ሶ 𝑜𝑢𝑡 − 𝑆𝑖𝑛 )
Conclusión: esta ultima expresión indica que la entropía especifica del flujo debe
aumentar cuando fluye a través de un dispositivo adiabático porque 𝑆𝑔𝑒𝑛>0.