1.

PROPIEDADES DE LAS MEZCLAS

Mezclado en comportamiento ideal

Mezclas ideales son aditivas.

Se consideran la ley de Dalton de
las presiones parciales.

La ley de Amagat de los volúmenes

parciales.
 Mezclado real.
•Regla de mezclado usando ecuaciones de
estado

•Usando las correlaciones generalizadas.

•Se toma en cuenta propiedades moleculares

inherentes a cada componente .
•SISTEMAS IDEALES

yi P  xi Pi sat

•SISTEMAS REALES

P v
.i yi P   i xi Pi Sat
exp  dP
P0 RT
 En la siguiente relación para n moles de
sustancias:

d (ng )  nvdP  nsdT

cada fase se considera un sistema, o sea
sistema abierto.
 d (ng )   d (ng ) 
 nv     ns
 dP   dT 
Considerando cada fase un sistema
abierto
G  g ( P, T , n1 , n2 , n3 ,.............ni )

 (ng )   (ng )   (ng ) 

d (ng )    dP    dT     dni
 P  T ,ni  dT  P ,ni i  ni  P ,T , n
j

 (ng ) 
d (ng )  nvdP  nsdT     dni
i  ni  P ,T ,n
j
Luego el potencial químico se define de la
siguiente manera:

 d (ng ) 
i   
 dni  P,T ,n j

La ecuación de equilibrio se expresa:

d (ng )  nvdP  nsdT   i dni

i
 CONDICIONES DE EQUILIBRIO FISICO-
QUIMICO, EN SISTEMAS
DE MULTICOMPONENTES
Asumiendo dos fases en un sistema de
multicomponentes

ng  n g  n g
l l v v

En una situación infinitesimal

d (ng )  d (n g )  d (n g )
l l v v
Considerando que no existe trabajo de
expansión sobre el sistema se tiene:
 dg  0
dn  dn  0
l v

dn  dn
l v

dn ( g  g )  0
v v l

g g
l v
POTENCIAL QUÍMICO Y SISTEMA DE
MULTICOMPONENTES
En un sistema donde existen varios fases y varios
componentes , el potencial químico sirve para
definir la condición de cada sistema

d (ng )  nvdP  nsdT    i dn

l l l
i
i

d (ng )  nvdP  nsdT    i dn

v v v
i
i
dn l  dn v

En condición de equilibrio
el flujo neto es:

dn  dn
l v

 ( 
i
  ) l
i0 i
v
Para un sistema multifásico y multicomponentes

    
l
i i
v
i
F

     
1
1
2
1
3
1 1
F

     
1
2
2
2
3
2
F
2

     
1
3
2
3
3
3
F
3

     
1
i i
2 3
i i
F
TABLA DE APLICACIONES DE PROCESOS DE
SEPARACION CON CAMBIO DE FASES
PROCESO fases tipo de nº Varianza variables
F fase comp. V
C
Destilación 2 L,V 2 2 P,X
miscibles binarios
Destilación binario 3 L,L,V 2 1 P
inmiscibles
Absorción de gases 2 L,V 3 3 P,T,X
Extracción líquido- 2 L,L 3 3 P,T,X
líquido
Cristalización desde 2 S,L 2 2 P,T
una solución
Cristalización desde un 2 S,L 1 1 P
líquido
MEZCLADO DE GASES IDEALES

Pv  nRT Pi  yi P
Pi v  ni RT
Pi ni
  yi
P n
Sea M una propiedad termodinámica
extensiva y m una propiedad intensiva

nm( P, T )  M ( P, T )   ni mi ( P, T )
m( P, T )   yi mi ( P, T )
i

h( P, T )   yi hi ( P, T )

u( P, T )   yi ui ( P, T )
La variación de las propiedades
termodinámicas se expresan
m  m( P, T )   yi mi ( P, T )

De las anteriores relaciones se

deduce:

m  0 h  0 u  0
La variación de entropía
Tds  dh  vdP (1)

ds   Rd (ln P) (2)

1
s ( P, T )  si ( P, T )   R ln( ) (3)
yi

1
si ( P, T )  s ( P, T )  R ln( )
(4)
yi
s( P, T )   yi si ( P, T )
(5)

Reemplazando (4) en (5)

 1 
s( P, T )   yi s( P, T )  R ln( )
(6)
Operando
 yi 
s( P, T )   yi s( P.T )  R yi ln( ) 1
yi (7)

s  s( P, T )   yi s( P.T )  R yi ln( y1i )

La ecuacion (8) muestra la irreversibilidad de mezclado (8)

Para la energía libre de Gibbs

g  h  Ts
g ( P; T )  h( P, T )  Ts( P, T )
 1 
g ( P, T )   y i h( P; T )  T  y i s ( P, T )  R  y i ln( )
 yi 
1
g ( P, T )   yi h( P; T )  T  yi s ( P; T )  RT  yi ln ( )
yi
1
g ( P, T )   yi g i ( P; T )  RT  yi ln ( )
yi
El potencial químico de una mezcla
ideal :
 d (ng ) 
i   
 dni  P,T ,n j

1
ng ( P, T )   ni gi ( P; T )  RT  ni ln ( )
yi

i  g i  RT ln yi
PROBLEMA DE APLICACIÓN
Un recipiente rígido dividido en dos
compartimientos, por un separador. Uno
de los compartimientos contiene 7 kg de
oxigeno a 40oC y 100 kPa, y el otro
contiene 4 kg de gas nitrógeno a 20oC y
150 kPa. Después se quita el separador y
se deja que los gases se mezclen.
Calcular: (a)La temperatura de la mezcla
y (a)La presión de la mezcla después que
se ha establecido el equilibrio.
Cv=0.743 y Cv=0.658 KJ/Kg.K de N2 yO2
 Solución del problema

Mezcla de
Oxigeno y
nitrógeno

7 Kg 4 Kg
40 C 20 C
100 kPa 150 kPa
El balance de energía del sistema

La variación de energía interna del

sistema es:

La temperatura de la mezcla es:

La presión final de la mezcla se determina