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9

F
Unidad 5 17
Flúor

Halógenos Cl
Cloro
35

Br
Bromo

Grupo 17 (VIIA) 53

I
Yodo
85

At
Astato
Halógenos

Flúor Gas amarillo pálido


Cloro Gas verde amarillento.
Bromo Es un líquido rojo oscuro denso Cl2
Yodo Es un sólido cristalino
Astato Es un sólido cristalino negro, denso, con una vida media de 7,5 horas.

Br2

F2
l2
Propiedades químicas
Químicamente son oxidantes, ns2np5 + 1 e- ® ns2np6 (Estructura de gas noble)
X2 + 2e- ® 2 X-
La fuerza oxidante es: F2 > Cl2 > Br2 > I2.

desplazamiento entre halógenos:


F2 + 2 X- ® 2 F- + X2 X = Cl, Br, I
Cl2 + 2 X- ® 2 Cl- + X2 X = Br, I
Br2 + 2 I- ® 2 Br- + I2
Poder oxidante de los X2

EL ESQUEMA SINTETIZA ALGUNAS PROPIEDADES DE LOS HALÓGENOS:

HX
+ H2
+S + P4
S2X2 X2 PX3 y PX5

+ Mº y calor
MXn
Soluciones acuosas de halógenos

Las soluciones de halógenos en agua (medio ácido o neutro) se encuentra principalmente como
X2, pues las dismutaciones ocurren muy poco:

X2 (aq) + H2O D H+(aq) + X-(aq) + HXO(aq) K: 4.10-4 (Cl) -7.10-9 (Br) - 2.10-13 (I)

En medio alcalino las soluciones de halógenos están fuertemente dismutadas:


X2 (aq) + 2 OH-(aq) D X-(aq) + XO-(aq) + H2O K: Muy grande y rápida
3 XO-(aq) D 2 X-(aq) + XO3- (aq) K: Muy grande pero
Cl: lenta a T amb. Rápida a 75 ºC, Br: rápida a T amb. lenta a 0 ºC, I: rápida siempre
Preparación
Método de Moissan El F2 se prepara por electrólisis del KHF2 fundido a 250 ºC en
recipientes de cobre y con electrodos de grafito. El F2 se descarga en el ánodo:
Reacción anódica (+) 2 F- ® F2 + 2e
El F2 obtenido se pasa por una solución de KOH para retener el HF que lo contamina.
En el laboratorio hoy se puede preparar según:
K2[MnF6] + 2 SbF5 → 2 K[SbF6] + MnF2 + F2

El Cl2 puede prepararse en el laboratorio por electrólisis de HCl:


Ánodo (+) 2 Cl  Cl2 + 2e
Cátodo () 2 H+ + 2e  H2

MnO2 + 4 HCl → MnCl2 + Cl2 + 2 H2O


Cl- + ClO- + 2 H+ → Cl2 + H2O
El CL2 también se obtiene por electrólisis de soluciones NaCl

Ánodo (+) 2 Cl- ® Cl2 + 2e


Cátodo (-) 2 H2O + 2e ® 2 OH- + H2
Si sumamos 2 Cl- + 2 H2O ® Cl2 + 2 OH- + H2
O sea 2 NaCl + 2 H2O ® Cl2 + 2 NaOH + H2
El Br2 se prepara en el laboratorio oxidando bromuros, con oxidantes como PbO2,
MnO4-, y hasta con H2SO4 concentrado:

2 Br- ® Br2 + 2e

INDUSTRIALMENTE POR OXIDACIÓN DE MgBr2 CON CLORO:


2 Br- + Cl2 ® Br2 + 2 Cl-

El I2 se prepara en laboratorio muy fácilmente oxidando yoduros, con Fe3+, con H2O2,
con Cu2+, con MnO4-, y otros oxidantes.
industrialmente se emplea el llamado “nitro” que es NaNO3 y que siempre tiene NaIO3
2 IO3- + 10e + 12 H+ ® I2 + 6 H2O
HSO3- + H2O ® SO4-2 + 2e + 3 H+
COMPUESTOS
HIDRÁCIDOS
HF liquido volátil PE = 19,5ºC ácido débil
HCl, HBr, HI gases, ácidos fuertes en solución acuosa

Estabilidad térmica: HF >> HCl > HBr > HI

HF - HCl: MX + H2SO4 ® HX + MHSO4 M = Na o K. Se lo aísla destilando


HBr – HI MX + H3PO4 ® HX + MH2PO4
El HI industrialmente por síntesis: I2 + H2 D 2 HI Pt como catalizador
con exceso de P4 6 X2 + P4 ® 4 PX3
luego se hidroliza PX3 + 3 H2O ® H3PO3 + 3 HX
o con exceso de X2: 10 X2 + P4 ® 4 PX5
PX5 + 4 H2O ® H3PO4 + 5 HX
El HF tiene la notable propiedad de atacar la sílice (SiO2) (arena, silicatos, vidrios)
SiO2 + 4 HF ® SiF4 + 2 H2O
Óxidos
Flúor Cloro Bromo Iodo
OF2 Cl2O Br2O I2O4
O2F2 ClO2 BrO2 I2O5
Cl2O6 Br2O3 I4O9
Cl2O7 Br2O5

O O O O
O Cl O
Cl Cl Cl Cl
Cl Cl O O
O O O O O
O O
O
Cl2O ClO2 Cl2O6 Cl2O7

O O
O Br O O
Br O Br
Br Br O O Br
O O O
Br

Br2O BrO2 Br2O3 Br2O5


OXOÁCIDOS

Flúor Cloro Bromo Yodo


HOF HClO HBrO HIO
HClO2 -------
HClO3 HBrO3 HIO3
HClO4 HIO4
H5IO6 HIO3

HOF muy inestable (desc. A -43°C) y que se prepara pasando F2 sobre hielo a -43°C:
F2 + H2O ® HOF + HF
HXO HXO D H+ + XO- ác. débiles Cl: Ka = 3.98.10-8 Br: Ka = 2.82.10-9 I: Ka = 3.16.10-11

El HClO2 tiene Ka = 0,0115 inestable, descomponiendo rápidamente según:

4 HClO2 ® 2 ClO2 + HClO3 + H+ + Cl- + H2O


Oxiácidos…..
HClO3 se prepara de clorato de bario (obtenido por electrólisis de BaCl2) y sulfúrico:
Ba(ClO3)2 + H2SO4 ® BaSO4 + 2 HClO3
HIO3 sólido cristalino blanco, que oscurece por acción de la luz (forma yodo) por ello
se guarda en frascos de color caramelo. A 220 ºC produce I2O5 y es muy soluble en
agua, 269 g cada 100 ml..
I2 + 5 H2O2 ® 2 HIO3 + 4 H2O
El HClO4 concentrado es 70 % p/p densidad 1.6 g/cm3, puro hierve a 90 ºC
Descompone cuando se destila a presión atmosférica, a veces explosivamente. Es muy
corrosivo y puede inflamarse en contacto con sustancias oxidables (por ejemplo con
materia orgánica). Es un ácido fuerte y se prepara 1:
KClO4 + H2SO4 ® HClO4 + KHSO4
Poder oxidante HClO > HBrO > HIO > ClO- > BrO- > IO-

1
Según Schmeisser enHandbook of Preparative Inorganic Chemistry
Oxoaniones
La oxidación anódica de hipoclorito produce clorato:
ClO + 4 OH → ClO3 + 2 H2O + 4 e
El bromato de potasio se prepara oxidando KBr con KOCl:
KBr + 3 KClO → KBrO3 + 3 KCl
Y el iodato de potasio oxidando yodo con clorato de potasio:
2 KClO3 + I2 → 2 KIO3 + Cl2
Una reacción importante es la comproporción:
IO3 + 5 I + 6 H+ → 3 I2 + 3 H2O
Los percloratos son muy inestables y explotan calentados con materia orgánica.
-
O O
Cl I HO OH
O O O O I O I
O- O- O O OH
HO
OH

ClO3- IO3- IO4- H5IO6


INTERHALÓGENOS Y PSEUDOHALÓGENOS
XX´ moléculas polares, con propiedades intermedias entre las del X2 y X2´.
ClF, ClF3, ClF5 BrCl , ICl, ICl3 IBr
BrF, BrF3, BrF5
IF , IF3, IF5, IF7