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ÍA
Dra. Alba Yadira Corral Avitia
FLUJO ÓPTIMO EN LA COLUMNA
20 14 psig
40 30 psig
Esas velocidades están determinadas por la magnitud de las constantes de los equilibrios en
función de las cuales las especies se distribuyen entre las fases estacionaria y móvil.
[S]E (1)
tr (2)
tr (1)
tr´(2)
tr´(1)
d
Compuesto 1 Compuesto 2
Pico de W(1/2)h h
Punto de butano (tm)
inyeccción
nE
ks´ Factor de retención o de capacidad (3)
nM
VM
Razón de fases (4)
VE
OBJETIVO DE LA
CROMATOGRAFÍA
L
u Velocidad del soluto no retenido (6)
tm
u u
vsoluto u M
Kc 1 ks´ (10)
1
1.2. Factor de retención (Velocidad de migración del
soluto) k’ ARelaciona el equilibrio de distribución del analito con sus propiedades
termodinámicas. Velocidad de migración.
Se utiliza con frecuencia para describir las velocidades de migración
de los solutos en las columnas. Otra forma de definirlo es:
K cVE
k s ´ (11)
VM
u
vsoluto
1 ks´
Reordenando:
tr tm tr ´
k s ´ (12)
tm tm
De esta forma, el factor de capacidad o de retención, es el tiempo que el
soluto permanece en la fase estacionaria en relación con el que pasa en la
fase móvil y se puede calcular directamente del cromatograma.
KB
a (11)
KA
Sustituyendo (9) en (11): Y (10) en (12):
k ´B tr B tm
a (12) a (13)
k´ A tr A tm
VELOCIDADES DE MIGRACIÓN RELATIVAS:
FACTOR DE SELECTIVIDAD
Sustituyendo (9) en (11):
' k’B especie mas fuertemente retenida
k
a B
'
(12) k’A especie menos retenida
k A k’B > k’A por lo tanto α siempre es
mayor que la unidad
Y (10) en (12):
LW LW b2
(17) H (18)
4t R 16t R2
Ancho del pico en la base: W equivale al 96% del área bajo la curva
2
tR
N 16 Número de platos teóricos
(19)
Wb
(ancho de la base del pico)
O bien
2
tR
N 5.54 Número de platos teóricos
(20)
W1 (ancho a la mitad de la altura del pico)
2
40.16
Benzo(j+k)fluorantenos
Benzo(b)fluoranteno
Benzo(a)pireno
Perileno-d12
Benzo(e)pireno
41.65
Perileno
Benzo(a)fluoreno
Rs = ΔZ = 2ΔZ = 2 [ (tR)B
– (tR)A]
½ (WA + WB) WA(t )+ WB
R B
WA + WB
Rs = 1,5
(tR)A ΔZ
Señal del detector
tM W1/2 hB
A
h
1/2 B
B
Tiempo, min
INFLUENCIA DE LOS FACTORES DE RETENCIÓN Y
SELECTIVIDAD SOBRE LA RESOLUCIÓN
Asumir que WA = WB = W
N a 1 k '
Rs
B
a 1 k '
4 B
2 2
a k 1
'
N 16 R
2
s '
B
a 1 k B
INFLUENCIA DE LOS FACTORES DE RETENCIÓN Y
SELECTIVIDAD SOBRE LA RESOLUCIÓN
L
v
B
(t ) R B
(t )
16 HR a 1 k
2
S
2
B
' 3
R B
u a 1 kB'
RELACIÓN ENTRE EL VOLUMEN DE
RETENCIÓN Y EL FACTOR DE RETENCIÓN
vB
vR tR u v
Uv = caudal
t t V V
k
'
R M R M
2
Eg rg
E p rp
Vf g Eg
Vf p Ep
RELACIÓN ENTRE LA RESOLUCIÓN Y EL NÚMERO DE PLATOS
R 1
N 1
R 2 N 2
t r1
R 1 2
t r2 R 2 2
CONCLUSIÓN: MEJORAR LA RESOLUCIÓN
N: tR
H: N; tR constante
a: manteniendo k´pequeña