TERMODINAMICA DE

LA ACERACIÓN

Tito Zegarra Verástegui

2017
TERMODINAMICA DE LA ACERACIÓN
Si el de mi lado ¿Hay una termodinámica
se duerme que lo especial para la
levante el fabricación de aceros?
docente porque
él lo hizo dormir

Espero que
ahora sea más
Uff…¿Cuándo específico
estaré
fabricando
aceros?
 La fabricación de aceros, a partir de
arrabio, consiste en oxidar los
elementos indeseables.

¿Cómo se comportan los

elementos presentes en el
arrabio ante el oxigeno?
No. También se
pueden formar ¿Solo forman óxidos que
gases van a la escoria?

De manera general se puede mencionar que todos

estos elementos responden a la reacción..
 Si el proceso es de oxidación se
debe conocer el equilibrio Fe-O

Equilibrio Fe - O
1

Taylor y Chipman determinaron la siguiente relación cuando

la escoria está compuesta de FeO puro ( =1)

T en ºC

Tenor de ¿Cómo puedo calcular la

oxígeno en actividad del Feo en una
el acero escoria que tiene varios
componentes?
Ejemplo: El tenor de oxígeno del hierro líquido en equilibrio con una
escoria básica CaO-FeO-SiO2 es de 0.138% a 1600ºC. ¿Cuál es la
actividad del FeO?

El tenor de oxígeno en una escoria de FeO puro es:

Como…..

Y la constante es el igual en
cualquier situación

0.138
0.230
 De esa manera se determinaron las actividades del
FeO para diferentes tipos de escorias.

Todos los valores

encontrados fueron
llevados a un diagrama

¿Para qué
sirve esta
información?

La actividad del FeO en la escoria define el

grado de oxidación del acero
 Conociendo la cantidad de O, se puede
conocer como interactúa con los elementos
que se quiere eliminar

Equilibrio C - O

Para las condiciones de T y dilución en

ai = fi (%i ) la que trabajan los aceros, el producto
(%C)(%O) depende solamente de la
presión parcial de CO, es decir ( fi = 1 )

Entonces a 1 atm, el
producto (%O)(%C)
es constante
 H. C. Vacher y E. H.
Hamilton hicieron (%O) (%C) = 0,0025
pruebas que
demostraron lo siguiente

¿Qué significa esa relación?

¿Si se quiere fabricar un
acero con alto carbono?
Que cuando el baño de acero esté
muy oxidado, el acero tendrá poco C

Se debe trabajar con baños poco

oxidados (se debe sacar el O)
 Equilibrio Si - O

Para aleaciones diluidas de silicio y oxígeno

1
Si los contenidos de Si y O
son lo suficientemente bajos

Con una escoria saturada en SiO2

¿Qué
características se
dan en la oxidación
del silicio?
 El silicio se oxida antes que los demás
elementos presentes en el arrabio

¿Por qué?

La oxidación del silicio

es favorecida a
menores temperaturas
La oxidación del Si se favorece
con una escoria básica El CaO fija el SiO2

¿Qué significa eso?

 Escoria Si O O

Si O
O
El Si y el O del O O Si
Escoria

metálico
O
O Si baño formarán

metálico
Baño

Si
SiO2 que se irá

Baño
Si
Si O
Si O

Si O a la escoria Si O

Esto ocurrirá hasta que se alcance el equilibrio. Es

decir que no todo el Si del baño podrá ser removido

Si en la escoria hay CaO atrapará al SiO2 formando un

silicato. De esa manera se altera el equilibrio Si-SiO2
Si O O Si O O
CaO Si O CaO
O Si O O Si
O Escoria
Entonces más O Escoria

Si pasará del
metálico

metálico
baño a la
Baño

Si Baño Si

Si

O
O
escoria
Si Si
 Entonces las condiciones favorables para eliminar Si
del baño metálicos son:

Bajas temperaturas

Contenidos altos de CaO en la escoria

La reacción Si + O2 == SiO2 es fuertemente exotérmica

H = 178 Kcal/mol Si

Este aporte de calor es muy importante

en el proceso de aceración
 Equilibrio Mn - O
¿Por qué FeO y
no oxígeno?

Como en los
aceros N(Fe) es 1
 El valor de K´ tiene dos
valores distintos según sea la
escoria ácida o básica

El coeficiente de repartición
entre escoria metal depende
de la basicidad, del grado de
oxidación y la temperatura de
la escoria

Entonces la desoxidación con manganeso

será mucho mejor en medio ácido
Entonces el acero
no se puede DESULFURACIÓN
laminar

¿Por qué el azufre es

dañino en el acero?

El azufre es soluble en el hierro líquido En estado sólido es insoluble

Precipita el hierro y a 988ºC precipita

Entonces cuando el acero enfría……..
el eutéctico en los límites de grano

Por eso los aceros no pueden tener más de 0.03% de S

 Por eso es necesario eliminar el azufre. ¿Cómo se
elimina este elemento?

El equilibrio entre el azufre disuelto en el acero y el de la

escoria aplicando la teoría de Flood, puede escribirse….
Entonces los óxidos
participantes solo
pueden ser los básicos

Para eliminar el
azufre se debe
atrapar el S= Se debe analizar la
¿Cómo hacerlo? M diferencia de afinidad que
tiene el metal a 1600ºC por
¿A quien preferirá el el azufre y el oxígeno
metal?

¿Cómo lo hago?
Analizando el ΔG de la siguiente reacción

¿Será así..?

¿Qué significa?
 El sodio es el único elemento que tiene mayor afinidad por
el azufre que por el oxígeno

Porque es muy
¿Por qué no se lo utiliza para desulfurar? corrosivo con los
refractarios

Si los demás elementos son más afines por el oxígeno que

por el azufre, como se puede desulfurar?

¿Cuáles óxidos básicos proporcionan de mejor manera O=

En primer lugar debemos recordar que para que el azufre pase a

la escoria, debe ser ionizado mediante el aporte de O=
Una escoria que contiene (CaO, MnO,
FeO y MgO), según la teoría de Flood,
tiene una constante aparente de
equilibrio

Pero esta relación está en función de las fracciones equivalentes N’M++ de los
cationes que participan en el equilibrio (Ca++, Mn++, Fe++ y Mg++) y de las
constantes de las reacciones individuales KM de equilibrio entre óxido y sulfuro

¿Qué significa?

Que el comportamiento de todos los óxidos es similar,

aumenta Ca++, disminuye Mn++, Fe++ y Mg++.

¿Qué pasa con g(f)? Si la ley de Henry se cumple para el S y O

disueltos en el baño
Entonces

La suma de los cationes equivalentes es 1

Si el S y O se
Experimentalmente se encontró expresan en %

Pero esto…. ¿a qué nos

lleva?
 El coeficiente de partición de azufre (azufre en la escoria/azufre en el metal)
se deduce de:

Como..

Experimentalmente se
encontró que K’’, es igual
al de la anterior figura

Entonces todos los óxidos básicos son equivalentes como

suministradores de O=

Entonces ¿con cualquier óxido Como la desulfuración necesita

básico puedo desulfurar igual? del aporte de O=, ¿una de las
condiciones es que la escoria
sea básica?
 NO ¿Por qué?
¿Quién determina el nivel de oxigeno
en el baño?
Porque existe influencia de la cantidad de oxígeno que tiene el baño.

Si se incrementa (%O),
afectará el coeficiente de
partición del azufre
 De la cantidad de
FeO en la escoria

A > FeO en la escoria > Oxígeno en el metal

Entonces:
A > FeO en la escoria
> Oxígeno en el baño
Mayor cantidad de
azufre en el acero

¿Cómo envío el
azufre a la
escoria?
¿en consecuencia?
 Con poco contenido de oxígeno en el baño o
lo que es lo mismo poco FeO en la escoria

Ah… Con un ambiente reductor

Pero ¿Cómo lo consigo?

Entonces necesito una ¿Qué en cuanto a la

escoria básica y reductora temperatura?

Colocando carbono
en la escoria u otro
reductor
 Cuando la desulfuración se produce con CaO

Entonces se requiere de elevadas

temperaturas

¿Todo al mismo
tiempo? Escoria básica

Ambiente reductor
Por lo tanto las condiciones
para la desulfuración de los Elevadas temperaturas
aceros son:
 DESFOSFORACIÓN
¿Por qué el P es
indeseable en los aceros

¿Qué significa?
Todo el P se
y….. disuelve en el
acero

Uff… Esto también tiene

que eliminarse. ¿Cuáles Forma Fe3P y Fe2P que tienen
son las condiciones para bajo punto de fusión
eliminar el P?
El fósforo se elimina del acero en forma de oxido según:

¿Qué A medida que la temperatura sube la

energía libre es menos negativa
significa?
Temperatura ΔGo
¿Qué sucede a 1600ºC?
1400 17.600
1500 30.900
1600 44.200

La reacción no es posible
Entonces ¿cómo se puede
retener el P en la escoria?
 Preguntemos a la termodinámica ¿Cómo
podría el P ser estable en la escoria en el
proceso de aceración (oxidación)?

Se debe pensar en la formación de P2O5

El P2O5 es ácido, entonces podría ser más estable si Examinemos que
reacciona con un óxido básico ocurriría si el P2O5 se
encuentra con un óxido
básico

¿Qué ocurre a 1600ºC? ΔGo = -143.744

La reacción es posible. Entonces si combino

ambas reacciones ¿Qué pararía?
 ¿Qué sucede a 1600ºC? ΔGo = - 99.544

Es posible Escoria básica

Ambiente oxidante
¿Cuáles son las
condiciones para Bajas temperaturas
eliminar el P?
¿Por qué?

Una vez desfosforado el acero, se

puede proseguir el proceso?

No. Se debe remover la escoria

 COMPORTAMIENTO DE LOS GASES
EN LA FABRICACIÓN DE ACEROS
Como el acero se No, en este caso se
fabrica mediante una produce un
escoria, ¿habrá gases equilibrio del metal
en la escoria? con la atmósfera

¿Cuáles gases se CO, O2, S2, N2, H2

pueden disolver?

¿ Se disuelven como No, lo hacen en forma

moléculas? atómica

¿Cuáles son los gases

que más se
disuelven? O2 y el CO, pero el O2 es el
único que reacciona con el Fe
¿Cómo saber cuantos gases se
disuelven en el acero?
¿De donde provienen estos gases?
La ley de Sievert indica las siguientes relaciones para el
Nitrógeno e Hidrógeno que son los más nocivos
 El N2 en el proceso Bessemer y Thomas del aire que se sopla

El H2 proviene de la humedad el aire

????? ¿Cómo se eliminas estos gases?

Utilizando vacio y gases

inertes