QUIMICA ANALITICA

DEFINICIONES DE QUIMICA ANALITICA

Massart Laitinen De todas estas
METROLÓGICAS Es es la ciencia Es la ciencia de la definiciones se
de la medida caracterización y la desprende que la
química. medida química QUÍMICA
Pardue y Woo ANALÍTICA
Grasselli
Es el conjunto de es una Ciencia
No es la
PRAGMÁTICAS

Kowalski Metrológica, con

Es llave para aplicación de procesos funcionales y
aproximaciones clara misión
resolver varias técnicas
operacionales que se aplicada , dirigida a
problemas a la medida de
integran para resolver resolver problemas,
relacionados un parámetro
problemas con la ayuda y que desde un
con sistemas clave, sino la
de la información punto de vista
materiales solución del
cualitativa y cuantitativa filosófico permite al
problema.
conseguida. ser humano ampliar
el conocimiento y la
Malissa
FILOSOFICA Ciencia que produce información acerca de la visión que tiene del
composición y estructura de la materia mundo

Es la disciplina científica que desarrolla y aplica métodos,

EUROANALYSIS instrumentos y estrategias para obtener información sobre la
VIII (1993) composición y naturaleza de la materia en el espacio y en el
tiempo
 DEFINICIONES DE ANÁLISIS QUÍMICO
H.N. Wilson L. Meites S. Arribas
Comprende un Consiste en la observación La Química Analítica es la ciencia
conjunto de (aspecto cualitativo) o que estudia el conjunto de leyes ,
técnicas , físicas medida (aspecto cuantitativo) principios y técnicas cuya finalidad
y químicas, que se de las propiedades de la es la determinación de la
emplean para muestra de material con el fin composición química de una muestra
determinar la de identificar y determinar natural o artificial. El conjunto de
composición de las proporciones en que los técnicas operativas puestas al
cualquier mismos se hayan presentes en servicio de dicha finalidad constituye
sustancia. la misma. el Análisis Químico.

Según Taylor, la jerarquía de la metodología analítica, Según Pardue y Woo, los

pasando de lo general a lo especifico incluye las siguientes términos Análisis, Medida
definiciones: y Determinación se
TECNICA: Principio científico útil para obtener definen de modo
información sobre la composición de la materia jerárquico :
METODO: Adaptación particular de la técnica para un ANALISIS QUÍMICO
Uno de los cuatro
propósito concreto componentes primarios de
PROCEDIMIENTO: Directrices escritas necesarias para la Química Analítica.
utilizar un método DETERMINACIÓN
PROTOCOLO: Serie de instrucciones definitivas que Afecta al analito
deben ser seguidas, sin excepción, si el resultado analítico ha MEDIDA Propiedad del
de ser aceptado para un propósito dado analito
 QUIMICA ANALITICA

INVESTIGACION

EDUCACION DESARROLLO
ANALISIS QUÍMICO

SELECCIÓN
DE HIPOTESIS
SELECCIÓN INTERPRETACION

posición dominante. Pardue y Woo

DE DATOS

PROBLEMA

PLANIFICACION ASIMILACION
DE DATOS

DETERMINACION

Toma de Muestra

Tratamiento de Muestra

Cambios físicos Reacciones Químicas

Separaciones

MEDIDA

Tratamiento de datos

Evaluación estadística
En esta figura se muestra la estructura jerarquizada de la Química Analítica
donde el Análisis Químico ocupa el nivel inferior, y la Investigación ocupa una
ESTRUCTURA JERARQUIZADA DE LA QUÍMICA ANALÍTICA
PROCESO ANALITICO GENERAL

DEFINICION DEL
PROBLEMA ANALITICO

Comprobación y optimización de resultados

Selección de
métodos
TOMA DE MUESTRA

TRANSFORMACION

MEDIDA

TRATAMIENTO DE DATOS

INFORMACION
NO SI
¿satisfactorio? RESULTADOS
 1.- DEFINICIÓN DEL PROBLEMA ANÁLITICO
Problema cien- Parámetros a definir en el problema analítico
tífico, técnico, Problema
¿QUÉ? Identificación
económico o social analítico
Identificación y ¿CUANTO? Determinación
determinación de Información Información estruc-
Contaminación de
contaminantes tural, superficial y
un río ¿CÓMO?
orgánicos e inor- distribución espa-
gánicos cial
Determinación de Naturaleza (estado físico, solubi-
“Doping “en los anfetaminas, hormo-
Juegos Olímpicos nas, ect, en muestras lidad, volatilidad, toxicidad, ect
de orina Tipo de Concentración del componente a
Muestra analizar (sensibilidad)
Adulteración de Determinación de
aceite de oliva con grasas vegetales y Matriz (interferencias)
otras grasas animales en el aceite Tiempo de análisis
Determinación de Costo de análisis
Toxicidad en
Cd en pinturas Posibilidad de destruir la muestra
juguetes
amarillas Cantidad de muestra disponible
Medios de que dispone el analista
Antigüedad de un Determinación de las
zircón (mineral de relaciones isotópicas Número de análisis (necesidad o no de
Th y U) de Pb en el mineral automatizar)
Calidad de los resultados (exactitud y precisión)
 2.- TOMA DE MUESTRA
El objetivo básico de cualquier programa de muestreo es asegurar que la muestra
tomada sea REPRESENTATIVA de la composición del material a analizar

El programa de muestreo consta de las siguientes etapas:

1.- Estudios Preliminares
2.- Definición de los parámetros a determinar
3.- Frecuencia de muestreo y tamaño de muestra
4.- Elección de los puntos de muestreo
5.- Tipo de muestra a analizar
6.- Estado físico de la fracción que se va a analizar
7.- Propiedades químicas del material
8.- Selección del sistema de preparación, transporte y almacenamiento
9.- Reducción de la muestra a un tamaño adecuado
10.- Preparación de la muestra para el laboratorio

En la medida en que se logra que las muestras sean homogéneas y representativas,

el error de muestreo se reduce.
3.- TRANSFORMACIÓN DEL COMPONENTE EN UNA FORMA
MEDIBLE
1ª Etapa: 2ª Etapa: Puesta en disolución: ataque y/o
Medida de la disgregación
cantidad a
analizar
Necesaria para OBJETIVOS
referir la
cantidad del DISOLUCION DE LIXIVIACION: DISOLUCIÓN DEL
analito TODA LA MUESTRA ANALITO O DE LA MATRIZ
encontrado en el
análisis a la REACTIVOS EXTRACTANTES
composición del Líquidos: agua, ácidos, otros Líquidos: agua, ácidos,
material Sólidos: fundentes disolventes .orgánicos
problema Gases :aire, oxigeno Fluidos supercríticos

3ª Etapa : Separación
Es necesaria para aislar el analito en 4ª Etapa : Preconcentración
su forma medíble de posibles Necesaria cuando la concentración del
interferencias. componente en la muestra es muy baja.
 4.- MEDIDA DE LA
ESPECIE A ANALIZAR
-Una vez recorrido parte del proceso
analítico, se llega a la medida final
de una propiedad analítica de la
especie a determinar, que nos dará la
cantidad real presente en la muestra .
-Cualquier propiedad medible que
sea función de la concentración o
cantidad del analito sirve de base de
un método para la determinación de
dicho componente.
-La medición es un proceso físico
realizado por un instrumento de
medida , que es cualquier meca-
nismo que convierte una propiedad
del sistema en una lectura útil.
-Las propiedades medibles son muy
variadas, por lo que se dispone de
una amplia variedad de métodos
analíticos
5.- TRATAMIENTO DE DATOS,
CALCULOS E
INTERPRETACIÓN DE
RESULTADOS
OBJETIVOS DEL TRATAMIENTO
DE DATOS
-Optimizar los métodos de análisis.
-Comprobar el funcionamiento correcto de
las etapas del proceso analítico general.
-Proporcionar información satisfactoria
sobre la composición del material objeto
de análisis
CALCULOS E INTERPRETACION
DE RESULTADOS
-La Quimiometria, es actualmente la
disciplina que hace uso de métodos
matemáticos y estadísticos, permitiendo
una mayor calidad en la información
obtenida.
-El análisis concluye cuando los
resultados obtenidos se expresan de forma
clara , de tal forma que se puedan
comprender y relacionar con la finalidad
del análisis
CLASIFICACION DE LOS MÉTODOS ANALITICOS
CALIBRACIÓN referencia

absolutos estándar

CALIDAD
estándar de referencia
estequiométricos
definitivo
comparativos
validado

Ataque y/o disgregación

ETAPA DEL PROCESO

Transformación
Separación y/o preconcentración

Químicos
Medida de la señal
Físico-Químicos

Tratamiento de datos Quimiométricos

 METODOS QUÍMICOS O CLASICOS DE ANÁLISIS
Se basan en reacciones químicas estequiométricas
Métodos Gravimétricos
La propiedad medida es la masa
El analito se aísla en forma pura
o formando un compuesto de
estequiometria definida.
Son los métodos mas exactos
Método Forma pesable (ejemplos)
Reducción Componentes en estado
química elemental (Ag,Hg,Au,ect)
Formación
Haluros (Ag,Hg), Sulfuros
de
(Hg.Zn),Oxidos (Cu,Cr);
precipitados
Sulfatos (Pb, Ca)
inorgánicos
Carbonatos y percloratos
Formación
Oxinatos (Cu,Mo,Nb,Mg)
de
Dimetilglioximatos (Ni y Pd)
precipitados
Cupferratos(Fe, Ti,, V);
orgánicos
aA  bB  Ab Ba
Métodos Volumétricos
La propiedad medida es un volumen
El analito se determina por el volumen gastado de un
reactivo de composición perfectamente conocida
(sustancia patrón)
La condición de estequiometria (equivalencia) se
detecta con un indicador adecuado
Método Disolución valorante (ejemplos)
Acido-base Acidos y bases de diversa fuerza
Ion Ag (cloruro,ioduro, tiocianato,ect)
Precipitación Sales mercúricas (Se,sulfuro,ect)
Dicromato, molibdato (Pb); ect
Complejos Ag o Ni (cianuro); Fe (fluoruro); cianuro
monodentados (Ag) Hg (yoduro); Yoduro ( Sb,Bi) ;ect
Complejos
AEDT (Mg, Co, Cd, Zn, ect)
polidentados
Permanganato( Fe,Ca) Dicromato (Fe, Sn)
Bromato (As, Sb); Iodato (Sn, Fe)
Oxidimetrias
Yoduro (Sb,Cu,Ni); Yodo (As,Hg,Cd); ect
Tiosulfato (yodo); hidroquinona ( Cr,Ce,V)
Reductimetrias
METODOS FISICO-QUÍMICOS O INSTRUMENTALES
Se basan en la medida de una propiedad analítica relacionada con la masa o la
concentración de la especie a analizar. Una de las maneras de clasificarlos es la
siguiente:

OTROS MÉTODOS
METODOS
ESPECTROSCOPICOS METODOS TERMICOS
Espectrometría óptica Termogravimétricos
De barrido diferencial
Espectrometría electrónica
Térmico diferencial
Espectrometría de masas Valoraciones termométricas

METODOS CINETICOS
Catalíticos
No catalíticos
METODOS
ELECTROANALITICOS METODOS DE SEPARACIÓN
Electródicos Cromatográficos
Ionicos No cromatográficos
METODOS ESPECTROSCÓPICOS
Dan lugar a la obtención de un espectro característico de los constituyentes de la
muestra que se produce como resultado de la excitación de los átomos o moléculas
con energía térmica, radiación electromagnética o choques con partículas
(electrones, iones o neutrones)

FUENTES DE Energía Energía Choques con

EXCITACIÓN Térmica Electromagnética partículas

Campos
magnéticos

MUESTRA A ANALIZAR

MEDIDA DE : FOTONES ELECTRONES IONES

Espectrometría Espectrometría Espectrometría

óptica de electrones de masas
METODOS ÓPTICOS DE ANÁLISIS
Métodos que miden la radiación electromagnética que emana de la materia o que
interacciona con ella
METODOS ESPECTROSCÓPICOS METODOS NO
Se basan en la medida de la intensidad de los ESPECTROSCÓPICOS
fotones en función de la longitud de onda de la Se basan en interacción entre la
energía radiante (espectros) debida a radiación electromagnética y la materia
transiciones entre los estados de energía cuando la radiación es considerada
característica de los componentes de la muestra únicamente como una onda

Absorción
La muestra se somete a una radiación y se

Propiedades ondulatorias
Pueden ser de tres tipos

Refractometría
determina la fracción de radiación Refracción Interferometría
absorbida
Emisión
La muestra se expone a una fuente que Polarimetría
hace aumentar su contenido energético: en Dispersión Nefelometría
el estado de alta energía (excitado) parte de Turbidimetría
la energía en exceso se pierde en forma de
radiación
Dispersión(Scattering)
Difracción De Rayos X
Se mide la fracción transmitida en todas las
direcciones a partir de la trayectoria inicial
MÉTODOS ESPECTROSCÓPICOS GENERALES BASADOS EN
LA MEDIDA DE LA RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA
Intervalo habitual de Tipo de transición
Tipos de espectroscopia
longitudes de onda cuantica
Emisión de rayos gamma 0.005 – 1.4 Ǻ Nuclear
Absorción y emisión de
0.1 – 100 Ǻ Electrones internos
rayos X
Absorción UV de vacío 10 – 180 nm Electrones de valencia
Absorción y emisión
180 – 780 nm Electrones de valencia
ultravioleta-visible
Absorción infrarroja
0.78- 300 μm Vibración de moléculas
Dispersión Raman

Absorción de microondas 0.75 – 3.75 mm Rotación de moléculas

Resonancia de espín Espín de los electrones en
3 cm
electrónico un campo magnético
Resonancia magnética Espín de los núcleos en un
0.6 – 10 m
nuclear campo magnético
METODOS ELECTROANALÍTICOS
Se basan en la medida de una magnitud eléctrica básica: intensidad de corriente, potencia,
resistencia (o conductancia) y carga
MÉTODOS ELECTRÓDICOS
Se basan en la medida de magnitudes asociadas a procesos de electrodo (reacciones
electroquímicas), como potenciales y corrientes de celda, cargas eléctricas, ect. Transcurren
en la interfase.
MÉTODOS IÓNICOS
Se basan en la medida de propiedades de las disoluciones iónicas. Transcurren en el seno de
la disolución.
Los métodos que tiene lugar en la interfase se dividen en estáticos y dinámicos, en
función de cómo operan las celdas electrolíticas en ausencia o presencia de corriente
eléctrica. En los estáticos, el potencial se mide en el equilibrio (no ocurre electrolisis). En
los dinámicos tiene lugar un proceso de electrolisis
Electrogravimetría
Métodos en Electroforesis A potencial cte.
electroanalíticos

el seno de la Potencial
disolución Volatamperometría
controlado
Conductimetría
Metodos

Columbimetria
Métodos A potencial cte.
dinámicos Columbimetría
A intensidad cte.
Métodos en Intensidad
la interfase constante Electrogravimetría
A intensidad cte.
Métodos Potenciometria
estáticos de equilibrio
METODOS TÉRMICOS Y CATALITICOS
ANALISIS TÉRMICO
El grupo de técnicas en las que se mide una propiedad física de una sustancia y/o de sus productos de
reacción mientras se somete a un programa de temperaturas controlado. Se basan en la medida de la
relación dinámica entre la temperatura y alguna otra propiedad de un sistema como la masa, calor de
reacción, volumen. ect..

TECNICA FUNDAMENTO APLICACIONES

ANÁLISIS TERMOGRA-
VIMETRICO
ANÁLISIS TÉRMICO
DIFERENCIAL
CALORIMETRÍA DE
BARRIDO DIFERENCIAL
El calentamiento provoca cambios
químicos con variación de la masa
Diferencia de temperatura entre
muestra y material térmicamente
inerte, al someter a un programa de
temperatura controlado
Diferencia de la cantidad de calor
entre una sustancia y una de
referencia en función de la
temperatura, cuando se someten a un
programa de temperatura controlado
Análisis cuantitativo.
Estabilidad térmica.
Estudios de corrosión
Identificación de polímeros.
Puntos de fusión, ebullición
y descomposición
Análisis de pureza (Drogas).
Cinética de reacciones.
Puntos de fusión.
Envejecimiento de
polímeros

MÉTODOS TECNICA FUNDAMENTO APLICACIONES

CINETICOS Modificación de la velocidad Determinación de trazas y
Basados en la velocidad de reacción en presencia de ultratrazas.
con que transcurre una MÉTODOS trazas de un catalizador. Análisis enzimático:
reacción química. Se CATALÍTICOS El analito puede ser un determinación de
basan en una medida catalizador, un activador o un compuestos bioquímicos.
relativa , por lo que solo inhibidor Determinación de enzimas
es necesario medir el Se basan en la relación entre Determinación de
cambio en función del MÉTODOS NO la velocidad de reacción y las compuestos orgánicos
tiempo. CATALÍTICOS concentraciones de los Determinaciónde
reactivos compuestos inorgánicos
METODOS DE SEPARACIÓN Y/O PRECONCENTRACIÓN
Los métodos de análisis no son lo suficientemente selectivos en su aplicación
directa a muestras reales, de modo que es necesario realizar etapas previas con el
fin de separar la especie a analizar del resto de los componentes. Se dividen en dos
grandes bloques: los cromatográficos y los no cromatográficos
Tipo de
TECNICAS Autores Año
cromatografía
CROMATOGRÁFICAS
En columna
Tswett 1903

DESARROLLO DE LAS TÉCNICAS

La cromatografía se define (adsorción)
como la separación de una
En capa fina Izmailov 1938
mezcla de solutos basándose

CROMATOGRÁFICAS
en la velocidad de desplaza- En columna Martin y
1941
(partición) Synge
miento diferencial de los
mismos que se establece a ser En papel Consden 1944
arrastrados por una fase Howard y
En fase inversa 1950
móvil a través de un lecho Martin
cromatográfico que contiene James y
De gases 1952
una fase estacionaria . Martin
En la tabla se recogen las Fluidos
Klesper 1962
fechas de inicio de algunas supercríticos
técnicas cromatográficas y De geles Determan 1964
los autores de las mismas HPLC Horvath 1964
METODOS CROMATOGRÁFICOS
 METODOS NO CROMATOGRÁFICOS
Son técnicas de separación/preconcentración sin un fundamento cromatográfico
Extracción líquido-líquido
Técnica de preconcentración que se aplica a compuestos mayoritarios y a trazas.
Una de sus limitaciones es la dificultad de su automatización.
Estas dificultades se minimizan con la extracción con fluidos supercríticos
(sustancias a temperatura y presión por encima de su temperatura y presión crítica,
con propiedades intermedias entre las que tienen como gases o como líquidos)
Extracción líquido-sólido
Técnica por retención en un sólido mediante procesos de intercambio iónico,
adsorción, quelación, ect. , que se conecta a sistemas continuos de introducción de
muestra , como la incorporación en línea a detectores de naturaleza atómica, la
integración del proceso de retención y detección en los sensores de flujo o el
acoplamiento en línea a sistemas cromatográficos
Electroforesis capilar
Técnica que se basa en la diferente velocidad de migración de las especies
cargadas, en el seno de una disolución amortiguadora a través de la cual se aplica
un campo eléctrico constante.
Existen diversas técnicas :
-electroforesis capilar de zona : la muestra migra en un electrolito de fondo de
composición constante ;
-isotacoelectroforesis: las muestra se desplaza en el interior del capilar de
separación entre dos componentes de diferente conductividad eléctrica.
 IMPORTANCIA DE LA QUIMICA ANALITICA Y ANÁLISIS
QUÍMICO
La Química Analítica juega un papel muy importante en la vida diaria . Malissa la
sitúan en el centro de nuestra vida diaria

Producción Consumo
QUIMICA ANALÍTICA

Legislación Ejecución

Todos los productos industriales deben La Química Analítica también entra

llegar al consumidor cumpliendo unas
especificaciones , las cuales solo se
satisfacerán si el producto posee la
composición correcta ya que todas las
propiedades del material dependen de su
naturaleza química.
En el caso de los productos naturales, la
presencia o ausencia de ciertos productos
químicos provocara su toxicidad para el
consumo
en el terreno de la legislación
colaborando en la elaboración de
leyes que permitan proteger al
consumidor, al medio ambiente,
ect. (estableciendo normas de
calidad, limites tolerables de
tóxicos).
Otra función es el desarrollo de
técnicas y métodos de análisis que
permitan la ejecución de esas leyes
ACTIVIDADES DEL ANÁLISIS QUÍMICO EN LA SOCIEDAD
La Química Analítica en la Industria : Desarrolla un papel vital en todas las
etapas de la producción industrial: comienza con los materiales de partida,
continúa con los productos intermedios, sigue con el control de calidad y finaliza
con el control de los vertidos
Otras actividades de la Química Analítica en la sociedad :
Clínica y medicina:
-Ayuda a los médicos en su diagnosis
-Estudio de la evolución de tratamientos (determinando compuestos en sangre u
orina o determinando la concentración de ciertos medicamentos)
-Identificación de tóxicos
Protección del consumidor y del medio ambiente:
-Análisis de aguas y alimentos
-Niveles de sustancias peligrosas;
-Contaminantes en vertidos industriales
Agricultura y Ganadería:
-Análisis de fertilizantes
-Determinación de compuestos tóxicos en suelos, cosechas (insecticidas,
pesticidas) o en animales.
Arqueología y Arte: -Participación en la conservación de obras de arte
Criminología: -Química forense
A la vista de la elevada presencia del Análisis Químico en las actividades de
nuestra sociedad Chalmers afirma que : “ La sociedad moderna depende de la
Química Analítica desde la química prenatal hasta la sepultura”