Reactores No Isotermicos

UNEXPO
Departamento de Ingeniería Química
REACTORES QUIMICOS
Ing. Sheila Riviere

sheilapatri@gmail.com
Programa Sinóptico
 UNIDAD I: Introducción.
 UNIDAD II: Diseño Para Reacciones Homogéneas

Simples Efectuadas en Reactores Isotérmicos Ideales.
 UNIDAD III: Diseño Para Reacciones Homogéneas

Múltiples Efectuadas en Reactores Isotérmicos Ideales.
 UNIDAD IV: Reactores No Isotérmicos: efectos de la

temperatura y Balances de Energía.
 UNIDAD V: Reactores No Ideales: conceptos de

mezclas y modelos.
 UNIDAD VI: Reactores Catalíticos Heterogéneos

Objetivos
 Analizar los principios técnicos que afectan la

selección de un reactor capaz de satisfacer una
cierta producción diaria de cierto producto de
una reacción química para un determinado
proceso.
 Calcular el tamaño del reactor, seleccionar la

forma de intercambio de energía y fijar las
condiciones de operación para desarrollar el
sistema reactivo especifico
UNIDAD III: Reactores Ideales No Isotermicos:
- Balance de Materia.
- Balance de Energía
Estudio de los efectos
térmicos en Reactores
Porque estudiar un reactor NO ISOTERMICO:
Químicos
1.- Los reactores reales casi siempre operan de esta manera.
2.- Las reacciones absorben o generan grandes cantidades de calor, y las velocidades de
reacción dependen fuertemente de la Temperatura.
3.- En reacciones exotérmicas se puede tomar ventaja del calor desprendido, y utilizarlo para
alcanzar temperaturas tales que se generen mayores velocidades de reacción.
4.- Si se alcanzan mayores velocidades, se requieren menores volúmenes de equipos.
5.- Los reactores industriales son tan grandes, que es prácticamente imposible operarlos a una
sola temperatura.
6.- Uno de los problemas más grandes en el manejo de reacciones exotérmicas es el
sobrecalentamiento, especialmente si el calor de reacción es muy alto
7.- Son la causa principal de accidentes en plantas de procesos.
Las ecuaciones de diseño aprendidas siguen siendo válidas, la

diferencia radica en la manera de EVALUAR la ec. de diseño cuando
la Temperatura varía a lo largo de un PFR, a lo largo del tiempo de
reacción en un BATCH, o cuando se suministra o retira calor en un
CSTR
En esta unidad se estudiara:
 Balances de Materia, para deducir ec. de diseño.
 Deducción y manipulación de Balances de energía, para aplicarlos a
diversos tipos de reactores.
 Balance de Energía, acoplado: Balance de Materia, Leyes de
Veloc. y Estequiométria.
Justificación del Balance

de Energía
Sea la siguiente reacción en fase
liquida, elemental, muy exotérmica
A 
B
K1 y efectuada adiabaticamente en
un PFR.
Calcule el Vr? Para una XA = 0.7
UNIDAD III: Reactores Ideales No Isotérmicos:
Del Balance de Materia para A en un dV:
dV FA 0

dX A (rA )
(rA )  K1CA
dV v0

dX A K1 (1 X A )
Recordando la Ec. Arrhenius
E  1 1 
 K  K 0 EXP   
R T0 T 
Sustituyendo:
dV v0

dX A E  1 1 
K 0 EXP   (1 X A )
R T0 T 
Se necesita una
Para resolver esta ec. Ddiferencial
o integral
relación:
X-T
V-T
Balance de Energía
El Balance de Energía se va a aplicar a sistemas abiertos de flujo continuo (PFR y
CSTR) .
SISTEMA: Cualquier porción delimitada del universo, en movimiento o estacionaria,
que se escoge para aplicar diversas ecuaciones.
trabajo_  Energia _ de _entrada  Energia _que _ sale 

    
_ por _el  al _ sistema_ por _el _  del _ sistema_ por _el _ 
 
obre _el  flujo_ de _ masa_  flujo_ de _ masa_ 
    
 entrante_  saliente _ 
dE . .
 QW  Fentra xEentra  Fsale xEsale
dt
Balance de Energía
dE . .
 Q W  Fentra xEentra  Fsale xEsale
dt
. . .
Trabajo que se necesita W  
para introducir y sacar la
materia del sist.
W flujo W equipos
 n   n 
W   Fi PVi    Fi PVi   W s
. .
 i1 entra  i1 sale

P  presion
Vi  Vol.especifico(litro /mol)
Balance de Energía
 n   n 
 Q W s   Fi (E i  PVi )   Fi (E i  PVi )
dE . .
dt i1 entra i1 sale

Sabiendo _ que :
E i  E int erna  E cinetica  E potencial  otras
E i  E int erna  U i Cinética y
Potencial
Despreciables
Balance de Energía
Re cordando _ Entalpia
H i  U i  PVi
 n   n 
 Q W s   Fi H i    Fi H i 
dE .
dt i1 entra i1 sale

donde :
H i,sale  H i (T)
H i,entra  H i (T0 )
Balance de Energía
Considerando _ el _ sistema_ en _ Edo._ estacionario

 n   n 
0  QW s .  Fi H i   Fi H i
. .
i1 entra i1 sale

En todas las ec. no se ha considerado el término
que involucra a la reacción química
Por ello, se deben efectuar manipulaciones para escribir la ec.

anterior en términos de calor de reacción
Balance de Energía
Sea la reacción general:
aA  bB   cC  dD
 n 
 Fi H i   H A 0 xFA 0  H B 0 xFB 0  HC 0 xFC 0  H D 0 xFD 0
i1 entra
 n 
 Fi H i   H A xFA  H B xFB  HC xFC  H D xFD
i1 sale
donde, por _ estequiometria :
FA  FA 0 (1  X A )
b b
FB  FB 0  FA 0 X A  FA 0 ( B  XA )
a a
c
FC  FA 0 (C  XA )
a
d
FD  FA 0 ( D  XA )
a
Balance de Energía
aA  bB   cC  dD,
Ahora _ el _ termin o _ que _ se _ quiere :
 n   n 
 Fi H i    Fi H i  
i1 entra i1 sale
Sustituyendo_ las _ exp resiones _ anteriores :
FA 0 (H A 0  H A )  FA 0 B (H B 0  H B )  FA 0C (HC 0  HC )  FA 0 D (H D 0  H D )
b c d
FA 0 X A (H A  H B  HC  H D )
a a a
 FA 0 (H A 0  H A )   B (H B 0  H B )  C (HC 0  HC )   D (H D 0  H D )
b c d
FA 0 X A (H A  H B  HC  H D )
a a a
Balance de Energía
aA  bB 
 cC  dD,
Sea _ el _ calor _ de _ reaccion
b c d
H reaccion  (H A  H B  HC  H D )
a a a
Combinando_ con _ las _ ec._ anteriores
n
Q W S  FA 0  i (H i0  H i )  FA 0 X A H R  0
. .
i1
. .
Q W S  Entra  Sale   Desaparece  Genera  0

Balance de Energía
En algunos casos los valores de entalpía los dan como dato, en
caso contrario se deben calcular
n
Q W S  FA 0 i (H i0  H i )  FA 0 X A H R  0
. .
i1
 T
H i  H 0 i (Tref )   CpidT
Tref
T0
H i0  H 0 i (Tref )   CpidT
Tref
T
H i  H i0   CpidT
T0
Influencia de la Temperatura sobre el Calor de Reacción:
La Temp. Varia el calor de reacción ya que los calores específicos varían con la T
aA  bB 
 cC  dD,____(T)
Al momento de resolver la ecuación BE, se necesita el calor de reacción, pero en
este caso la T de salida es diferente a la T de referencia, tabulada o estándar, o
simplemente que el calor de reacción que tenemos como dato es a la Tref.
Se hace necesario calcular dicho calor de reacción.

H R  H Re activos  H 0 R  H Pr oductos
aA  bB 
 cC  dD,____(T)
 ΔHRactivos ΔHProductos
ΔH0 R
aA  bB 
 cC  dD,____(T0,Tref )

Calor de Reacción o Potencial de Generación de Calor:
aA  bB 
 cC  dD,
Sea _ el _ calor _ de _ reaccion
b c d
H reaccion  (H A  H B  HC  H D )
a a a
Es el calor absorbido o desprendido durante la reacción química, para llevar los
reactivos a la misma temperatura de los productos, manteniendo la presión
constante. Este depende de la naturaleza del sistema reaccionantes y se calcula
a partir del calor de reacción tabulado o estándar. ΔH0R

H 0 R  cH 0 fc  dH 0 fD  aH 0 fA  bH 0 fB
H 0 R   i xH 0 fproductos   i xH 0 freactivos
donde :
 i _ y _  i ,son _ coeficientes _ estequiometricos
Influencia de la Temperatura sobre el Calor de Reacción:

La Temp. Varia el calor de reacción ya que los calores específicos varían con la T
aA  bB 
 cC  dD,____(T)
H R  H Re activos  H 0 R  H Pr oductos
 T0 T0
H Re activos  a  C pA dT  b  C pB dT Si los Cpi, son variables, se

 T T
tiene:
T T
Cpi   i   iT   iT 2
 a  C pA dT  b  C pB dT
T0 T0
El procedimiento
T T
matemático se vuelve
H Pr oductos  c  C pC dT  d  C pD dT
T0 T0
más complejo.
La relación X-T
REACCIONES EN EQUILIBRIO
Variación de la Constante de equilibrio con la temperatura:
En reacción reversibles de la forma:
aA  bB
 cC  dD
En donde existe una K directa y una K inversa, que gobiernan la cinética de la
reacción. Se sabe que el máximo valor de concentración en función del tiempo, se
alcanza en el EQUILIBRIO, cabe destacar que estos valores no se alcanzan en
son solamente valores sugeribles alcanzables
sistemas reales,
La conversión en el equilibrio esta gobernada por la Ke, y esta se

relaciona con la T, de acuerdo a la Ec. De Vant’t Hoff.
Ke: Ctte de equilibrio.
d(ln Ke) HR T: Temp. Absoluta
 2 R: Ctte. Universal de los gases
dT RT

Variacion de la Constante de equilibrio con la temperatura:
En reacción reversibles de la forma:
aA  bB
 cC  dD
Integrando desde el estado Tα hasta T, siendo Tα la temperatura en el estado de
referencia. Se tiene:
K
d(ln Ke) T H R
  dT
 
RT 2
K T
H 1 1 

Ke  K EXP  R
  
 R T T 
Esta ultima expresión permite estudiar la variación

de la Ke con la temperatura, y por lo tanto estudiar la

conversión, Xe
Variacion de la Constante de equilibrio con la temperatura:
CONCLUSIÓN:
aA  bB
 cC  dD
H 1 1 
K  K EXP R
   (I)
 R T T 

-Para una reacción endotérmica, ΔHR>0

 Si T aumenta, entonces Ke aumenta.
-Para una reacción exotérmica, ΔHR<0

Si T aumenta, entonces Ke disminuye
Variación de la conversion de equilibrio con la Temperatura
Sea la reacción reversible de 1er orden en ambos sentidos, en
fase líquida
R
A
(rA )  K1CA  K 2CR
CA  CA 0 (1 X A )
CR  CR 0  CA 0 X A
(rA )  K1CA 0 (1 X A )  K 2CA 0 X A
En _ el _ equilibrio
(rA )  0
X Ae
Ke 
(1 X Ae )
Ke
X Ae  (II)
1 Ke
Variación de la conversión de equilibrio con la Temperatura
Sea la reacción reversible de 2do orden en ambos sentidos, en
fase líquida
A  BC  D
(rA )  K1CA CB  K 2CC CD CA0 = CB0
CA  CA 0 (1 X A ) CC0 = CD0 =0

CB  CA 0 (
CB 0
 XA )
CA 0
CC 0  CD 0  CA 0 X A
CB 0
(rA )  K1CA 0 (1 X A )(  X A )  K 2 CA 0 X A 
2 2
CA 0
En _ el _ equilibrio
(rA )  0
Sea la reacción reversible de 2do orden en ambos sentidos, en
fase líquida
A  B
C  D
2
X Ae CA0 = CB0
Ke  2
CC0 = CD0 =0

(1 X Ae )
Ke
X Ae  (III)
(1 Ke
De las ecuaciones II y III, se tiene:
-Si Ke disminuye, XAe disminuye
-Si Ke aumenta, Xae aumenta.

Ke Xe 1er orden Xe 2do orden

1 0,500 0,500
2 0,667 0,586
3 0,750 0,634
4 0,800 0,667
5 0,833 0,691
6 0,857 0,710
7 0,875 0,726
8 0,889 0,739
9 0,900 0,750
10 0,909 0,760
De las ecuaciones II y III, se tiene:

-Si Ke disminuye, XAe disminuye Ke Ke
X Ae  X Ae 
-Si Ke aumenta, Xae aumenta. 1 Ke (1 Ke
En términos generales, la temperatura afecta la Ke y la XAe
Para reacciones endotérmicas,

donde ΔHR es positivo
H 1 1 
  
 R T T 
-Si T aumenta, 1/T disminuye -Si T disminuye, 1/T aumenta

- (1/T – 1/Tα) se hace mas negativo o un - (1/T – 1/Tα) se hace menos negativo o
un número negativo más pequeño
 más grande
numero negativo
-Por lo tanto EXP[-ΔHR/R ((1/T – 1/Tα)
aumenta. disminuye
-Ke aumenta. -Ke disminuye.
-De II y III, si Ke aumenta Xae aumenta. -De II y III, si Ke disminuye Xae
Si T aumenta Xae aumenta disminuye.
Si T disminuye Xae disminuye
En terminos generales, la temperatura afecta la Ke y la XAe
Para reacciones exotérmicas,

donde ΔHR es negativo
H 1 1 
  
 R T T 
-Si T aumenta, 1/T disminuye -Si T disminuye, 1/T aumenta

- (1/T – 1/Tα) se hace mas negativo o un - (1/T – 1/Tα) se hace menos negativo o
un numero negativo mas pequeño
 mas grande
numero negativo
disminuye. aumenta
-Ke disminuye. -Ke aumenta.
-De II y III, si Ke disminuye Xae -De II y III, si Ke aumenta Xae aumenta.
disminuye. Si T disminuye Xae aumenta
Si T aumenta Xae disminuye
CONCLUSION REFERENTE A LAS ZONAS DE OPERACION
Reaccion Endotermica
0.8
0.7
0.6
Conversion
0.5
0.4
Zona de
0.3 Operación
0.2
0.1
0
0 50 100 150 200 250 300
Temperatura
CONCLUSIÓN REFERENTE A LAS ZONAS DE OPERACIÓN
Reaccion Exotermica
0.8
0.7
0.6
Conversion
0.5
0.4
Zona de
0.3 Operación
0.2
0.1
0
0 50 100 150 200 250 300
Temperatura
PROGRESION OPTIMA DE TEMPERATURA
PERFIL DE TEMPERATURA OPTIMA
En cualquier reaccion homogenea la T, C y (ri) se relacionan

r3
T1
r2 r C3
C r
r1 T2
C2
T3
C1
T T C
Es la mas conveniente
Se usa para representar
datos exp., calcular Vr y Permite graficar X vs. T
comparar disenos
PROGRESIÓN ÓPTIMA DE TEMPERATURA
PERFIL DE TEMPERATURA ÓPTIMA
Conociendo datos de X y T, se puede graficar
r =0, Equilibrio
r =1 r =0, Equilibrio
r =10 X r =1
X C3 X
r =1
r =10
r =100
r =10
T T T
Irreversible Exotérmica Endotérmica
Conociendo datos de XA y T, se puede conocer el tamano del reactor necesario
1.- Se dibuja la trayectoria de la reaccion en la grafica XA vs. T

2.- Se calcula la velocidad (-rA) para varios valores de XA a lo largo de la
trayectoria.
3.-Se representa la curva (1/-rA) vs. XA
4.- Se encuentra el area bajo la curva, y se obtiene V/FA0
PROGRESIÓN OPTIMA DE TEMPERATURA
Se define como PDTO como aquella progresión que hace mínimo el valor de
V/FA0 para una determinada conversión del reactivo.
1.- Isoterma
2.- Progresión de Temperatura que
varia con el tiempo (BATCH)
Progresión de 3.- Progresión de Temperatura que
Temperatura Optima varia a lo largo de reactor (PFR)
4.- Progresión de Temperatura en
Esta Progresion es IDEAL, y una cadena de CSTR.
se trata de alcanzar en un NOTA: En CSTR no existe
sistema real. progresión, existe PUNTO DE
OPERACIÓN que corresponde con
un valor de T.
Se define como PDTO como aquella progresión que hace mínimo el valor de
V/FA0 para una determinada conversión del reactivo.
Para cualquier Tipo de Reactor
LA PODT SERA SIEMPRE LA UNION DE TODOS LOS PUNTOS

GEOMETRICOS A LA QUE LA CONVERSION SEA MAXIMA
PARA CUALQUIER VELOCIDAD DE REACCION
Se determina examinando las curvas X vs. T
Progresión de Temperatura Optima
La velocidad aumenta siempre con

la temperatura para cualquier
conversión.
Por lo que la CONVERSION
máxima se da con la temperatura
máxima permisible. La temperatura
se ve limitada:
-Materiales de construcción
- Reacciones colaterales
Progresion de Temperatura Optima
Una elevacion de Temperatura

hace aumentar tanto la conversion
de equilibrio como la velocidad de
reaccion.
Por lo tanto, se emplea la
Temperatura mas alta permisible
Progresión de Temperatura Optima
Cuando se aumenta la temperatura,

aumenta la velocidad de reacción
directa, pero disminuye la
conversión máxima.
Por lo tanto esta va a coincidir con
la unión de los puntos geométricos
de conversión máxima para cada
velocidad de reacción.
RECTA DE OPERACIÓN DEL REACTOR
OPERACIONES ADIABATICAS
Balance de Energía en reactores de flujo adiabáticos operando en
estado estacionario.
Sea la reacción en fase líquida efectuada en un reactor continuo

(PFR o CSTR) A 
R
K1
Q=0
FA
FA0
FR
FR0
V0

V0
T
T0
Balance de Energía:
. .
QWS  Entra  Sale  Desaparece   Aenergia
CONSIDERACIONES: Senergia  Denergia

 Q=0, Adiabático
Ws=0, no hay trabajo de eje.
EE = 0, Por tomarse como Tref=T0
DE  FA 0 X A H R
Hio=Cpi(T0-T0)=0
SE  FA H A  FR H R
SE  FA 0 (1 X A )H A  FA 0 X A H R
H A  C p A (T  T0 )
H R  C pR (T  T0 )
Combinando las ecuaciones anteriores, tenemos
C p A (T  T0 )  X A H R  (T  T0 )(C pA  CPR )

Si _C p A  C pR
C p A (T  T0 )
XA 
H R -Por lo tanto el Balance
de Energía se puede
C pA C pA corresponder con una
XA  T T0 línea recta, la cual
H R H R llamamos RECTA DE
Y  mX  b OPERACIÓN DEL
REACTOR
- Balance de Energia
CASO I: Reaccion Endotermica (ΔHR)>0.
Reactor Flujo Reactor Mezcla
Piston Completa
X X
XAf XAf
TS T0 T TS T0 T
CASO I: Reaccion Exotermica (ΔHR)<0.
` Reactor Flujo Reactor Mezcla
Piston Completa
X X
C3 C3
XAf XAf
T0 Ts T T0 Ts T
Balance de Energia en reactores de flujo adiabaticos operando en
estado estacionario. INFLUENCIA DE LOS INERTES
Sea la reaccion en fase liquida efectuada en un reactor continuo (PFR

o CSTR)
A 
RK1
Q=0
FA
FA0
FR
FI0
FI

V0
V0
T0
T
Balance de Energia: Influencia de los inertes.
. .
Senergia  Denergia

CONSIDERACIONES: DE  FA 0 X A H R
Q=0, Adiabatico
Ws=0, no hay trabajo de eje. SE  FA H A  FR H R  FI H I
EE = 0, Por tomarse como Tref=T0
Hio=Cpi(T0-T0)=0 SE  FA 0 (1 X A )H A  FA 0 X A H R  FI 0 H I
H A  C p A (T  T0 )
H R  C pR (T  T0 )
H I  C pI (T  T0 )
Combinando las ecuaciones anteriores, tenemos
 FI 0 
C p A  C pI (T  T0 )  X A H R  (T  T0 )(C pA  CPR )
 FA 0 
Si _ C p A  C pR
-Notese que la RECTA
 FI 0  DE OPERACION DEL
C p A  C pI (T  T0 )
 FA 0  REACTOR, ha sufrido un
XA  incremento en el valor
H R
de la pendiente, m
 FI 0   FI 0 
C p A  C pI  C p A  C pI 
 FA 0   FA 0 
XA  T T0
H R H R
Y  mX  b
OPERACIONES ADIABATICAS CON INERTES
`
Reaccion Reaccion
Exotermica Endotermica
X X
C3
XAf XAf
T0 Ts T
TS T0 T
OPERACIONES ADIABATICAS CON INERTES
`
Balance de Energia en reactores discontinuos operando en estado no
estacionario.
Sea la reaccion en fase liquida efectuada en un reactor discontinuo

(BATCH)
A 
B  C
K1
Q=0
BATCH
 Masa
reaccionante
Balance de Energia:
. .
Denergia  Aenergia
CONSIDERACIONES:
DE  H R (rA )v
 Q=0, Adiabatico
Ws=0, no hay trabajo de eje. . dT
EE =SE = 0, Por ser discontinuo AE  mmezcla C pm
dt
. dT
H R (rA )v  mmezcla C pm
dt
Del _ BM _ para _ A
1 dN A dCA
(rA )   
v dt dt
CA  CA 0 (1 X A ),dCA  CA 0 dX A
dX A . dT
H R CA 0 v  mmezcla C pm
dt dt
Balance de Energia:
. .
.
H R N A 0 dX A  m mezcla C pm dT

Integrando :
XA T
 dX 
.
H R N A 0 A  m mezcla C pm dT
0 T0
m mezclaC pm (T  T0 )
XA 
H R N A 0
Optimizacion de Operaciones Adiabaticas
“ La mejor operación sera la que arroje el menor valor de
V/FaA0”
Esta se encuentra trasladando la Recta de Operación, de
modo que la velocidad alcance el valor medio mas
elevado
Reactores Continuos
a) Reaccion Exotermica:
X
C3
XAf
T0 Ts T
La alimentacion se debe introducir de tal manera que el punto final de la

Linea de Operación Adiabatica intercepte la progresion optima de
temperatura. Es decir, que se ubique sobre las velocidades de reaccion con
conversion maxima.
Reactores Continuos
a) Observese que si la T0 aumenta la conversion disminuye.

b) Si la pendiente es pequena es convenienter trabajar en un CSTR, y si es
grande en un PFR para evitar problemas de temperaturas altas
Reactores Continuos
a) Reaccion Endotermica:
X
XAf
TS T0 T
Un aumento de la Temperatura de alimentacion, hace aumentar la

conversion. Por lo tanto, se debe trabajar a la mayor temperatura posible.
Y es conveniente trabajar con un PFR, ya que permite ir de la mayor a la
menor temperatura
Operaciones No Adiabaticas en Reactores de Flujo
Las operaciones NO adiabaticas se hacen necesarias
cuando se quiere que la Linea de Operación Adiabatica
se acerque a la Progresion Optima de Temperatura
Absorber o Retirar Calor (Q) del

sistema reactivo.
Intercambio de Calor con los
alrrededores.
MODIFICA LA LINEA DE
OPERACION
Sea la reaccion en fase A R

K1
Liquida
A 

K1
R
Sea la reaccion en fase
Liquida
Balance de Energia en el Sistema

AE=0, POEEE
E E  SE  DE  Q  AE EE=0, Edo. de
Referencia, To=TR
SE  DE  Q
Q  SE  DE
SE  FA HA  FR HR  FA0 (1 X A )HA  FA0 X A HR
DE  FA0 X A HR
Hi  Cpi(T T0 )
Combinando las Ec. anteriores

Q
 C pA (T  T0 )
FA 0
XA 
(C pR  C pA )(T  T0 )  H R
Si _ C pR  C pA  0
Q
 C pA (T  T0 )
FA 0
XA 
H R
Q
 C pA T0
C pA T FA 0
XA  
H R H R
Definicion de Calor (Q)
a)Calor intercambiado en un CSTR U: Coef. Global de TC

A: Area disponoble
para la TC
a.1) Con el Ambiente Ta: T ambiente
Q  UxAx(Ta  T) T1: T entrada
T2: T salida
T: T reactor
a.2) Con un intercambiador de Calor, con T variable

(T1  T2 )
Q  UxAxLMTD UxAx
T1  T
Ln( )
T2  T
Definicion de Calor (Q)
b.1) Para un PFR con Tamb (Ta) constante.
En este caso la Temp cambia a lo largo del reactor, por lo

tanto existe un dT, para cada dV. En cada dV la T del reactor es
constante, y se puede usar la Ec. para el CSTR
A
donde _ a  , _ aV  A
V
Qi  UxAx(Ta  Ti ) sustituyendo,e int egrando
n V V
Q   Qi
Q  Qi   Uxax(T a  T )dV
0 0
i1 2rL DL 4

a  
D 2 D 2 D
Definiendo L L
4 4
A V
Q   Ux
4
A V x(Ta  T)dV
V 0 D
Balance de Energía para un PFR en estado estacionario
Esta ec. puede resolverse

acoplada al BM de un PFR
Numéricamente resulta más conveniente transformar la ecuación del BE en

ecuación diferencial e integrar simultáneamente.
Diferenciando la ecuación del BE respecto al volumen V
Conociendo
Operaciones No Adiabáticas en Reactores de Flujo
Balance de Energía para un PFR en estado estacionario
Y que el dHi/dV
Sustituyendo
Despejando dT/dV
b.2) Para un PFR con Tamb (Ta) constante

Si el intercambio es de un PFR con Temperatura ambiente
variable: Intercambiador de Calor
CASO: CO-CORRIENTE
Reacciones Exotérmicas
El Balance de energía en el
intercambiador entre V y V+ΔV
CASO: CO-CORRIENTE
Dividiendo entre ΔV, y tomando el límite cuando ΔV tiende a cero
Definiendo el cambio de
entalpia en el enfriador
CASO: CONTRA-CORRIENTE
Optimizacion de Operaciones NO Adiabaticas
Reactores Continuos
Linea de
Op. PODT
enfriadores
La m de la linea de op. Es positiva y se contrapone a la PODT. Para lograr el

acercamiento es necesario instalar reactores adibaticos conectados en serie con
enfriamiento intermedio.
01 solo reactor X peq.
Reactores Continuos
NOTA: Es conveniente que la

alimentacion entre a una T
alta.
LIMITACIONES POR TC
Reactores Continuos
a) Reaccion Endotermica:
PODT
La m de la linea de op.Es negativa y se contrapone a la PODT. Para lograr el

acercamiento es necesario instalar reactores adibaticos conectados en serie con
Calentamiento intermedio.
01 solo reactor X peq.
Multiples Estados Estacionarios

Reaccion Exotermica en un CSTR. Caso Especial.
En muchos sistemas con reacción química es muy
frecuente la situación de que el reactor usado para
efectuar la o las reacciones de intéres presenten
conductas no lineal. Es decir presenta multiplicidades.
Suponga que se efectua la sig. Reaccion, y

se obtiene el Balance de Materia
A K1
R Variables de entrada:
CA0, v0, V y
v 0 (CA 0  CA )  (rA )V  0 especificacion de
cinetica
Variable de salida
CA
Para un determinado valor de Q se puede obtener diferentes valores para CA (CA1,

CA2, CA3….)
Notese que para un

valor de Q entre Q1 y
Q2 se pueden obtener
tres valores para CA.
MULTIPLICIDAD
En sistemas no isotermicos, es necesario resolver simultaneamente el Balance de

Materia y Balance de Energia.
Balance de Materia Balance de Energia

Calor Retirado, R(T) Calor Generado, G(T)
ZK1
XA  C pA (T  T0 )
1 ZK1 XA 
HR
Cumpliendo_con _ Arrheius
Ea
RT
ZAe Ambas ecuaciones
XA  Ea
RT
 XA= F(T)
1 ZAe
Resolviendo simultaneamente, se tienen las siguientes
soluciones
La interseccion Graficando G(T) y R(T)
entre R(T) y G(T)
proporciona la T a
la cual opera el 6 8 9
reactor en EE 3
X
5
7
4
1 2
La Tignición,
es aquella a la La Textinción,
cual ocurre un es aquella a la
salto de la T cual ocurre un
en el reactor salto de la T en
por una el reactor por
minima una mínima
variación de la variación de la T
T de de
alimentación alimentación.
Mas allá de Mas allá de T02,
T05, la T del la T del reactor
reactor se descendera de
Los puntos intermedios (T5) son puntos T 3 a T2
incrementara
inestables de operación.
de Ts10 a Ts11
Analizando el caso en donde hay 1 punto de estabilidad
CASO I: CASO II:
R(T)>G(T) G(T)>R(T)
El calor TS6 El calor
R(T) G(T) desprendido por la
desprendido por
R(T) reaccion es mas
la reaccion es que el necesario
insuficiente para por la mezcla
alcanzar el TS5 reaccionante, esta
punto de se calentara
ignicion y que la TS4 alcanzando T
reaccion se elevadas y X
automantenga. altas. Se debe
cuidar la
X
seguridad(incend
insignificante, ios o explosiones
la reaccion se Los puntos M’ y M’’’ son puntos estables
apaga
CASO III: Analizando el caso en donde hay 3 puntos de
estabilidad
R(T)
Si se opera en el
TS6 Por otra parte si
punto 5, y existe
G(T) se experimenta
un incremeto de
una disminucion
temperatura en
de Temp, vease
el reactor, vease
que R(T) es
que G(T) es TS5
mayor que G(T),
mayor que R(T),
TS4 en consecuencia
en consecuencia
la T en el rector
la T en el reactor
aumentaria
hasta el punto 6
Los puntos M’ y M’’’ son puntos estables

Reacciones Multiples
Volumen de Reactor
Distribucion de
Productos, se ven
Reacciones afectados por las
Multiples condiciones de
PyT
Se va a estudiar el Volumen de Reactor o Z optimo, para

obtener la mayor cantidad de producto deseado
A  B 
R K1 Deseado
R  B 
S K2 Impurezas
o
desechos
S  B 

K3
T
Caso I: Reacciones en Paralelo de igual orden, n
Deseado
A 
R
K1
Impurezas
A 
S
K2
Sea
 E1 E2
K1  A1 EXP[ ] _ y _ K 2  A2 EXP[ ]
RT RT
  E1
(rR ) K1C A n
K1 A 1 EXP[ ]
SR / S     RT
(rS ) K 2C A n K2 E2
A2 EXP[ ]
RT
A1 E 2  E1
SR / S  EXP[ ]
A2 RT
Caso I: Reacciones en Paralelo de igual orden, n
A E  E1 La Selectividad hacia
SR / S  1 EXP[ 2 ] R, va a depender:
A2 RT
Si T aumenta, la selectividad cambia: -Relacion A1/A2
-E2-E1>0, entonces SR/S disminuye - Temperatura
- E2-E1<0, entonces SR/S aumenta. - E2-E1: positivo
Se concluye que una Temperatura alta favorece o negativo
la reaccion con mayor energia de activacion.
Para este caso SR/S se va a favorecer con T
altas si E1>E2, y con T bajas si E1>E2
Especificamente para E1<E2:

a)Se debe usar T bajas y Z grandes, para que permita una mayor conversion.
b)Para un Z fijo la T optima E2
c)Una progresión de T creciente en un PFR Topt  R
 E 2 
LnA2 Z  1
  E1 
Caso II: Reacciones en Serie de igual orden, n
A 

K1
R 
K2
S
K1 CA 
n
(r R ) K1CA  K 2CR
n n
SR / S      1
(rS ) K 2CR
n
K 2 CR 
Si _ CA  CR _ Para _ no _ estudiar _ el _ efecto_ de _ la _ conc.
K1 A1 E 2  E1
SR / S  1  EXP[ ] 1
K2 A2 RT
SiEspecificamente para E1<E2:cambia:
T aumenta, la selectividad
-Ea)Se debe usar T bajas y Z optimo, para que permita obtener mayor CR.
2-E1>0, entonces SR/S disminuye
-Eb)Para un Z fijo la T optima
2-E1<0, entonces SR/S aumenta.
c)Una progresion de T creciente en un PFR
Se concluye que una Temperatura alta favorece la reaccion
con mayor energia de activacion
Caso III: Reacciones Serie-Paralelo
A 

K1
R 
K4
S R deseado
K2 En este caso es conveniente
K3 estudiar en varias etapas:
T -Etapas en paralelo

En Paralelo U -Etapas en serie
E1
A 
R,_ K1  A1 EXP[
K1
]
RT
E 2 Se tienen 04
A 
S,_ K 2  A2 EXP[
K2
] posibilidades
RT
E 3
A 
T,_ K 3  A3 EXP[
K3
]
RT
1) E1>E2 y E1>E3, se deben usar T altas en el reactor.
1) E1<E2 y E1<E3, se deben usar T bajas en el reactor.
3) E1<E2 y E1>E3
Se debe usar una temperatura media
E1>E2 y E1<E3
optima, entre alta y baja.
E3  E2
Topt
(E 3  E1 )A3 
RxLn 
(E1  E 2 )A2 
A 

K1
R 
K4
S R deseado
K2 En este caso es conveniente
K3 estudiar en varias etapas:
T -Etapas en paralelo

En Serie U -Etapas en serie
1) Si E1>E4, se ve favorecida a T altas

A 
R S
K1 K4
2) Si E4>E1, se ve favorecida a T bajas
Si la 1ra etapa conviene T altas (E1>E2>E3)

Y la 2da etapa conviente T bajas (E1<E4)
Es conveniente trabajar con progresion de

Temperatura decreciente en un PFR *

Reactores No Isotermicos

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Reactores No Isotermicos

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UNEXPO

Departamento de Ingeniería Química

Ing. Sheila Riviere

 UNIDAD II: Diseño Para Reacciones Homogéneas

 UNIDAD III: Diseño Para Reacciones Homogéneas

 UNIDAD IV: Reactores No Isotérmicos: efectos de la

 UNIDAD V: Reactores No Ideales: conceptos de

 UNIDAD VI: Reactores Catalíticos Heterogéneos

 Analizar los principios técnicos que afectan la

 Calcular el tamaño del reactor, seleccionar la

Las ecuaciones de diseño aprendidas siguen siendo válidas, la

Justificación del Balance

trabajo_  Energia _ de _entrada  Energia _que _ sale 

 i1 entra  i1 sale

dt i1 entra i1 sale

dt i1 entra i1 sale

Considerando _ el _ sistema_ en _ Edo._ estacionario

i1 entra i1 sale

Por ello, se deben efectuar manipulaciones para escribir la ec.

Influencia de la Temperatura sobre el Calor de Reacción:

H Re activos  a  C pA dT  b  C pB dT Si los Cpi, son variables, se

La conversión en el equilibrio esta gobernada por la Ke, y esta se

H 1 1 

Esta ultima expresión permite estudiar la variación

-Para una reacción endotérmica, ΔHR>0

-Para una reacción exotérmica, ΔHR<0

Ke Xe 1er orden Xe 2do orden

De las ecuaciones II y III, se tiene:

Para reacciones endotérmicas,

-Si T aumenta, 1/T disminuye -Si T disminuye, 1/T aumenta

En terminos generales, la temperatura afecta la Ke y la XAe

Para reacciones exotérmicas,

-Si T aumenta, 1/T disminuye -Si T disminuye, 1/T aumenta

En cualquier reaccion homogenea la T, C y (ri) se relacionan

1.- Se dibuja la trayectoria de la reaccion en la grafica XA vs. T

Para cualquier Tipo de Reactor

LA PODT SERA SIEMPRE LA UNION DE TODOS LOS PUNTOS

Progresión de Temperatura Optima

La velocidad aumenta siempre con

Progresion de Temperatura Optima

Una elevacion de Temperatura

Progresión de Temperatura Optima

Cuando se aumenta la temperatura,

Sea la reacción en fase líquida efectuada en un reactor continuo

CONSIDERACIONES: Senergia  Denergia

C p A (T  T0 )  X A H R  (T  T0 )(C pA  CPR )

Sea la reaccion en fase liquida efectuada en un reactor continuo (PFR

Sea la reaccion en fase liquida efectuada en un reactor discontinuo

La alimentacion se debe introducir de tal manera que el punto final de la

a) Observese que si la T0 aumenta la conversion disminuye.

Un aumento de la Temperatura de alimentacion, hace aumentar la

Absorber o Retirar Calor (Q) del

Sea la reaccion en fase A R

Balance de Energia en el Sistema

Combinando las Ec. anteriores

Definicion de Calor (Q)

a)Calor intercambiado en un CSTR U: Coef. Global de TC

a.2) Con un intercambiador de Calor, con T variable

b.1) Para un PFR con Tamb (Ta) constante.

En este caso la Temp cambia a lo largo del reactor, por lo

i1 2rL DL 4

Esta ec. puede resolverse

Numéricamente resulta más conveniente transformar la ecuación del BE en