Sintesis

HxWo3

23/03/18
 ÍNDICE
 Búsqueda bibliográfica.
 Métodos de síntesis.
 Química verde.
 Método seleccionado.
 Fichas de seguridad.
 Planificación trabajo en grupo.
 Objetivos.
 Cuestiones.
 Bibliografía.
BÚSQUEDA BIBLIOGRÁFICA

 Búsqueda en bases de datos de confianza

como scopus o google scholar.
 Utilización de palabras claves para encontrar
la información lo más detallada posible.
 Comparación de los distintos artículos,
agrupados primero por el tipo de técnica
utilizada y descartando aquellos que tenían
demasiada información innecesaria o de
poca calidad.
Métodos de sintesis
Sintesis hidrotermal
Síntesis típica que se basa en la reacción de litio
con tungstato en medio ácido (pH=1,5
aproximadamente). Se calienta a 180ºC durante
24-48 horas y se centrifuga para eliminar iones
remanentes en el producto final.
Ventajas Inconvenientes
Procesos químicos Mucho tiempo de síntesis
relativamente sencillos. (24-48 horas).
Permite realizar tratamientos Se trabaja con HCl que es
adicionales directamente. un ácido fuerte y
corrosivo.
Bajo gasto energético. Se necesita calentar a
muy elevada temperatura.
Baja eficiencia atómica a
través del uso de la
química verde.
QUÍMICA VERDE:

 Residuos ácidos (HCl): ácido fuerte muy

corrosivo y que puede oxidarse liberando
hidrógeno gas, peligroso. Una solución
podría ser utilizar un ácido débil o el
ácido clorhídrico diluido.
 Se trabaja a muy elevadas temperaturas,
lo que puede ser un problema para
trabajar con hidrógeno en el laboratorio.
 Sintesis mecánica-química
Se emplea WO3 que se muele a 500kPa de H2 a
temperatura ambiente, que es tratado a través
del uso de molinos.
Con alta energía del molino se obtiene gran
eficiencia. Normalmente, se requieren tiempos
de procesamiento más cortos.
Por otro lado, la principal ventaja de un molino
de baja energía es la posibilidad de observar
etapas intermedias del tratamiento
mecanoquímico. Estas etapas intermedias
generalmente no se pueden observar con un
dispositivo de alta energía.
Ventajas Desventajas
No emplea disolventes Gran coste energético
Genera relativamente, pocos Inseguro (gran presión de H2)
residuos
QUÍMICA VERDE:
 Gasto energético: generalmente la energía la
obtenemos de fuentes no renovables, por lo que
estamos provocando un desequilibrio
medioambiental. Habria que intentar minimizar el
tiempo de consumo de energía, pero empeora la
eficiencia.
 Presencia de hidrógeno: el hidrógeno puede
considerarse renovable, pero no es un producto
seguro químicamente por ser inflamable y
asfixiante, en este método se utiliza a presiones
elevadas.
 No se utilizan disolvente, algo positivo desde el
punto de vista de la química verde.
 EA(%) ̴ 100%.
Sintesis con tratamiento
térmico y reducción
Se comienza con el tratamiento térmico de una
mezcla mecánica de WO3 monoclínico y CuO
durante 30 horas a 850 ° C bajo aire. Esto da lugar a
CuWO4.
WO3(hexagonal) + CuO  CuWO4 ( 30 horas / 850
ºC)
H2 durante 5 horas a 300 ° C; luego, se elimina el
cobre de la mezcla mediante el uso de HNO3
concentrado. Para descomponer el bronce en
WO3 hexagonal se calienta durante 1 hora a 375ºC
bajo aire
H2 + CuWO4  Cu + HxWO3 (5 horas/ 300ºC)
Ventajas Desventajas
Poco gasto energético Residuos de HNO3
Alta temperatura con H2
QUÍMICA VERDE:
 Gasto energético: se necesita mucho tiempo
de tratamiento térmico, durante el que se
consume energía, no es tan negativo como
en otras técnicas. Se mejora si se utiliza
energía de fuentes renovables.
 Residuos ácidos (HNO3): es uno de los
componentes de la lluvia ácida, por lo que si
se genera y queda en el ambiente es muy
peligroso.
 Se trabaja con H2 y a elevada temperatura,
lo que pone en riesgo la seguridad del
laboratorio.
Reducción de WO con zinc 3

En medio ácido se vierte trióxido de wolframio y

zinc, para permitir la formación de wolframato,
el cual puede reaccionar con hidrógeno,
insertándose este en su estructura.
Zn(s) + 2HCl(ac) ZnCl2 (ac) + H2(g)
x
WO3 + Zn  WO3 2− + Zn2+
2
xH2 + WO3  HxWO3 (s)

Ventajas Desventajas
No se necesita energía. Se utiliza H2.
Exceso de reactivo.
QUÍMICA VERDE:
 Se puede liberar H2: gas peligroso a la hora de
tratar en el laboratorio.
 Se necesita exceso de reactivo: se producirán
más reactivos y se favorecen reacciones
parásitas. Se puede mejorar calculando las
cantidades estequiométricas y virtiendo un
mínimo exceso de reactivo.
 Lo positivo respecto al resto es que no se
necesita energía.
 EA=69(%)
 Es la mejor técnica de todas las estudiadas,
por estos parámetros y por disponibilidad en el
laboratorio.
 Método elegido
 Teniendo en cuenta los parámetros de química
verde, los costes que suponen los productos y
materiales utilizados, el tiempo de realizacion que
tenemos (3 horas) y la disponibilidad, el método
seleccionado es el de reducción del trióxido con
un reductor (Zn).
 La síntesis por lo tanto se ha llevado a cabo
mezclando WO3 con zinc en exceso en medio
ácido. Se producen cambios de color por la
introducción de electrones en la estructura
cristalina.
 El compuesto final, a diferencia del de partida, si
es conductor, ya que se disminuye el gap entre la
banda de valencia y la de combinación.
 Fichas de seguridad
 Zinc: muy tóxico para los organismos
acuáticos. No combustible.

 HCl: trabajar en campana,

no inhalar vapores.

 WO3: producto fácil de manejar,

no excesivamente peligroso.

 H2: se forma como reacción parásita,

intentar que se forme lo menos posible.

Durante toda la práctica se utilizarán bata, guantes y

gafas como sistemas de prevención de riesgos.
 Uno de los principales problemas encontrados
es la cantidad de zinc vertida, para que el
exceso de ésta no sea innecesario. Se
complica porque no se conoce el estado de
oxidación del wolframio en el producto final.
Se soluciona tomando la suposición de que
todo el wolframio va a pasar a W metalico (0).

 Otro problema fue la medición de la

conductividad realizada al final de la
práctica, en la cual no teníamos producto
suficiente para que se quedara
suficientemente empaquetada y tuvimos que
mezclar varias muestras.
Planificación del trabajo en el
laboratorio
 Para que nos diera tiempo a terminar la
síntesis en una sesión de tres horas,
realizamos el estudio de las materiales y
reactivos el dia anterior a la práctica.
 Durante la práctica uno iba realizando
cálculos de las cantidades que habían
que tomar y otro realizaba la parte
experimental.
 OBJETIVOS
 Aprender mediante el estudio de casos
 Aprender las características principales de las
aleaciones
 Aplicar los conocimientos, previamente
adquiridos, para describir la estrategia de síntesis
en esta preparación.
 Realizar búsqueda de recetas de síntesis de un
compuesto asignado
 Evaluación de las técnicas que se pueden
emplear a través de los parámetros de la Química
Verde
 Buscar, en bases de datos, las posibilidades
razonadas de sustitución de reactivos tóxicos y
peligrosos.
 Discusión del método elegido, debido a los
parámetros de la Química Verde.
 Análisis de la metodología de los métodos de
reducción.
 CUESTIONES

 Como se obtiene la conductividad a

partir de la resistencia de un material?
 Escriba las reacciones que permiten la
sintesis de HxWO3.
 Explica los cambios de color y razona el
por qué ocurren.
 ¿Que resistencia presentan los
compuestos realizados?
 BIBLIOGRAFÍA
 Para saber más sobre la química verde:
 (1) Constable, Alan D., Curzons, A.D. and
Cunningham, V.L. (2002). Green Chemistry, 4, 521–
527
 http://www.diariodeciencias.com.ar/bioquimica-
y-farmacia-que-es-la-quimica-verde-las-materias-
primas-renovables-los-12-principios/
 https://web.ua.es/es/ice/jornadas-redes-
2015/documentos/tema-2/410683.pdf
 Para saber más sobre la síntesis de los bronces de
wolframio:
 http://webs.wofford.edu/arringtonca/gchem/Inter
calation%20of%20H%20atoms%20in%20a%20Metal
%20Oxide.pdf
 https://www.sciencedirect.com/science/article/pii
/S0925838809020854#bib7