Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
alcoholes
Esta gran diferencia en los puntos de ebullición sugiere que las moléculas
de etanol se atraen entre sí con mucha más fuerza que las moléculas de
propano. De esto son responsables dos fuerzas intermoleculares: el enlace
de hidrógeno y las atracciones dipolo-dipolo
Los alcoholes tienen puntos de ebullición más elevados que los éteres y
alcanos porque los alcoholes tienen interacciones dipolo-dipolo y pueden
formar enlaces de hidrógeno. La interacción más fuerte entre las
moléculas de alcohol requerirá más energía para romperlas teniendo como
resultado un punto de ebullición más elevado.
Enlace de hidrógeno en los alcoholes.
Se puede observar los efectos del enlace de hidrógeno y de las atracciones dipolo-
dipolo comparando el etanol con el dimetil éter. Igual que el etanol, el dimetil éter
tiene un momento dipolar grande (1.30 D), pero el dimetil éter no puede tener
enlaces de hidrógeno porque no tiene hidrógenos enlazados al oxígeno (-O-H).
El protón hidroxilo del alcohol tiene una carga positiva parcial. El hidrógeno
pueden interactuar con los pares solitarios del oxígeno de una molécula de alcohol
diferente. Esta interacción entre el hidrógeno y el oxígeno se denomina enlace de
hidrógeno. Por el contrario, los éteres no pueden formar enlaces de hidrógeno
porque los hidrógenos sobre los carbonos no son positivos parcialmente.
Las regiones hidrofóbicas e hidrofílicas de los
alcoholes
El protón hidroxilo de un alcohol puede ser abstraído por una base para formar el
ión alcóxido. Aunque algunos de los alcoholes son aproximadamente tan ácidos
como el agua, la adición de los grupos de retirada de electrones aumentará la
acidez. Los fenoles son mucho más ácidos que los alcoholes de cadena abierta
porque el anillo aromático puede deslocalizar de manera efectiva la carga negativa
dentro del anillo aromático.
Formación de alcóxidos de sodio y de potasio.
Los alcoholes reaccionan con sodio y potasio metálico para formar alcóxidos. Por
ejemplo, el etanol reacciona con sodio para formar etóxido de sodio, una base fuerte
utilizada frecuentemente para las reacciones de eliminación. Los alcoholes más
impedidos como 2-propanol o terc-butanol reaccionan más rápidamente con
potasio que con sodio. La reacción produce hidrógeno gaseoso.
Acidez de los fenoles
Se podría esperar que el fenol tuviese la misma acidez que el ciclohexanol, ya que
sus estructuras son similares. Esta predicción es errónea: el fenol es casi 10 8 veces
más ácido que el ciclohexanol.
El alcohol aromático fenol es más ácido que los alcoholes alifáticos debido a la
capacidad que tienen los anillos aromáticos de deslocalizar la carga negativa del
oxígeno dentro de los carbonos del anillo.
Deslocalización de la carga en el ión fenóxido.
El ión fenóxido es más estable que un ión alcóxido típico debido a que la carga
negativa no sólo está localizada sobre el átomo de oxígeno sino que está
deslocalizada entre el oxígeno y tres átomos de carbono del anillo bencénico.
La carga negativa del oxígeno puede estar deslocalizada en más de cuatro átomos
del ión fenóxido. Existen otras tres estructuras de resonancia que pueden localizar
la carga en tres carbonos diferentes del anillo. La estructura verdadera es un
híbrido entre las cuatro formas de resonancia.
Reactivos organometálicos utilizados para la síntesis
de alcoholes.
Los alquinos terminales pueden ser desprotonados por las bases fuertes como el
amiduro de sodio para formar iones acetiluro. El ión acetiluro es un nucleófilo
fuerte que puede reaccionar con haluros de alquilo y compuestos de carbonilo
formando un enlace C-C. La reacción del ión acetiluro con los aldehídos y las
cetonas produce alcoholes acetilénicos
Reactivos de Grignard.
Los compuesto organometálicos de litio y magnesio son los que se utilizan con más
frecuencia para la síntesis de alcoholes. Los haluros organomagnésicos, de fórmula
general R-Mg-X, se conocen como compuestos organomagnesianos o reactivos de
Grignard.
El grupo carbonilo está polarizado, con una carga positiva parcial en el carbono y
una carga negativa parcial en el oxígeno. El carbono cargado positivamente es
electrofílico y, si es atacado por un nucleófilo, el átomo de oxígeno adquiere una
carga negativa formal
Los reactivos de Grignard y de litio atacarán a los epóxidos (también denominados oxiranos) y
los abrirá para formar alcoholes. Esta reacción está favorecida porque la tensión anular
presente en el epóxido se libera mediante la apertura. La reacción se utiliza comúnmente para
ampliar la longitud de la cadena de carbono en dos carbonos.
Resumen de las reacciones de Grignard.
Al contrario que los alcoholes, los tioles se oxidan fácilmente para dar lugar a un
dímero conocido como disulfuro.
Los tioles se pueden oxidar para formar disulfuros. Este es un proceso reversible y el disulfuro
se puede reducir utilizando cinc en HCl. Esta reacción es común en la química de los
aminoácidos donde las uniones disulfuro forman parte de una estructura primaria de una
proteína