Universidad Nacional Mayor de San

Marcos
Facultad de Ingeniería Geológica
Curso : Química Inorgánica Cualitativa
Profesora: Quím. Elvira Becerra Vásquez
Año 2017-I
 1ra semana
Química Analítica
Definición: Es la ciencia que estudia los
principios y métodos de análisis químico, su
objetivo practico es la determinación de la
composición de la sustancia o de sus mezclas.
1º determinando cuales son los elementos que
forman el compuesto y después determinar que
cantidad de esos elementos forman dicho
compuesto.
La química analítica tiene muchos propósitos y nos permite
resolver tareas.

1) Establecer si la sustancia es orgánica e inorgánica

2) Establecer las formas en que se encuentran los

componentes individuales de un compuesto dado Ej. -,SO32-
,SO42-.

3) Determinar la composición y el contenido del

componente principal Ej. la cantidad de Pb en una galena y
las impurezas que lo acompañan , Fe,Ag,Cu,etc.

4) Establecer la formula de una sustancia desconocida ejm:

de un mineral, de un compuesto sintetizado por 1ra vez ó
un preparado medicinal extraído de una planta, etc.
 Análisis Químico

Es el conjunto de métodos y procedimientos

para la determinación de la composición
química de las sustancias o de sus mezclas 1º se
determina la composición cualitativa de la
sustancia es decir cuales son sus elementos o
iones de que esta compuesta la sustancia, para
después determinar su composición
cuantitativa.
 Clasificación del análisis Químico
Análisis químico Cualitativo
Es el conjunto de conocimientos para la investigación o
descubrimiento de los constituyentes de la sustancia que se
analiza.
Análisis Químico Cuantitativo
Consiste en la determinación del contenido cuantitativo o
determinar que cantidad de c/u de las partes de las
componentes de la sustancia estudiada o determinar el
porcentaje.
Por lo tanto es necesario hacer el análisis cualitativo nos
explica que por el hecho de saber que elementos conforman
el compuesto se puede establecer que método será el
adecuado para su análisis.
 Formas del análisis cualitativo

Vía húmeda
Los análisis se realizan en disoluciones, las reacciones
químicas requieren ser elevadas a estado de solución para
su respectivo análisis.

Vía seca
En esta forma de análisis no es necesario disolver la
muestra aprovechamos las propiedades de las muestras tal
como: colorear la llama de un mechero, la fundición a una
determinada temperatura con una sustancia tal como el
bórax o también la volatilidad de la sustancia y su capacidad
de sublimarse.
 Métodos de Análisis
Según la Vía húmeda:
A.-Químicos: Determinar la composición de la sustancia a analizar basándose
en el empleo de las propiedades químicas de los elementos o iones
(solubilidad , precipitación, color, etc)
1) Precipitación o disolución:
Ag+ + Cl- AgCl
blanco
CuO(s) + H2SO4 CuSO4(aq) + H2O
Negro azul
2) Cambio de color:
FeCl3 + KSCN Fe[Fe(SCN)6] + KCl
Amarillo incoloro rojo sangre
3) Desprendimiento de un gas:
CaCO3 + HCl CaCl2 + CO2 + H2O
Efervecencia
B.-Físicos: Se basa en la medición de ciertos parámetros del sistema sin
recurrir a Rxs químicas estas propiedades pueden ser ópticas, eléctricas,
magnéticas, térmicas, etc.

Ejm:
Análisis espectral: Se basa en los espectros de absorción y emisión de la
sustancias espectro emisión, es la luz emitida al exponerse la sustancia a
la llama de un mechero, en el espectro de la muestra se presentan las
líneas características de los elementos dados.

C.-Métodos Fisico-químicos: Estos métodos se basan en el estudio de los

fenómenos físicos que tienen lugar en el curso de las reacciones químicas,
entre ellos tenemos al método colorimétrico, el método cromatográfico,
etc.

Ejm:
Colorimetría, dichas reacciones van acompañadas con el cambio del color,
intensidad de color, densidad, etc.
Según la cantidad de muestra:
El análisis cualitativo se clasifica en los siguientes métodos:

Macroanálisis: Se utilizan grandes cantidades de sustancias desde 0.5-

1 g de muestra y e solución de 20 a 50 ml de muestra. Las reacciones
se hacen en tubos de ensayos y las separaciones se hacen por
filtración.
Peso Volumen
0.5-1 g 20-50 ml

Microanálisis: Se utilizan sustancias aproximadamente 100 veces

menores es decir mg de sustancia solida o unas decimas partes de ml
de solución.
Se llevan acabo reacciones de alta sensibilidad que permiten
determinar o identificar varios cationes por el método fraccionado. Las
reacciones se desarrollan empleando el método microcristaloscopio
(en portaobjetos) o bien a la gota.

Peso Volumen
0.1 0.01ml-1ml
Semimicroanalisis: Ocupa un lugar intermedio entre el microanálisis y
el microanálisis. La cantidad de sustancia a ensayar en este método es
1/20-1/25 de la usada en el macroanálisis lo que corresponde a 50 mg
de sustancia solida.

Peso Volumen
0.01 g 1ml-10ml

Los ensayos se realizan con cantidades menores de sustancia en

aparatos especiales (tubos pequeños y centrifugas)los resultados son
mas precisos que en los métodos por lo tanto nos ofrece mas ventaja.

Ultramicroanalisis: Se ensayan cantidades de sustancia menores a

1mg .Casi todos las operaciones analíticas son efectuados observando
con un microscopio
Peso Volumen
0.1-100 γ 10-2-10-3ml
El método usado en laboratorio es el semimicroanálisis porque tiene
algunas ventajas:
• Es económico
• Duracion en tiempo corto
• Resultados confiables

Condiciones
PH: Debemos tener en cuenta si los precipitados son o no solubles en
ácidos o base ejm: el AgCl no es soluble en ácido.

T0: La solubilidad de los precipitados depende de la temperatura

PbCl2 es soluble en H2O caliente su Kps =2.4x10-4 y otras reacciones

requieren T0 para formar su pptado .Ejm : Zn con K4Fe(CN)6.

Concentración: Debemos tener en cuenta que una sustancia forma

pptado solo cuando su concentración en la solución supera su
solubilidad. De aquí se deduce que si una sustancia es poco soluble ppta
aún siendo mínima su concentración. A estas Rxs se le denomina
reversibles.
• Análisis fraccionado Análisis sistemático
• 1) Se emplea pequeña 1) Se usa gran cantidad
porción de muestra de muestra 5 – 15 ml
hasta 2 ml 2) Se tiene que seguir un
• 2) No interesa el orden orden establecido
de identificación de 3) Se usa para analizar
elementos. mayor numero de
• 3) Se usa para analizar elementos o sustancias.
un pequeño nº de 4) Se usa reacciones de
elementos o sustancias.separación o
• 4) Se emplea Rxs identificación
altamente especificas
 22da

Reactivo del grupo

Es el reactivo que hace precipitar a una gran mayoría
de iones cuando estos se encuentran mezclados, el
precipitado formado es disuelto fácilmente por un
acido o una base para su posterior identificación.
Condición del reactivo de grupo
1) Precipita a los iones cuasi cuantitativamente su
concentración no debe pasar de 10-6 una vez que se ha
formado el precipitado.
2) El precipitado formado debe disolverse fácilmente en
ácidos para su posterior análisis.
3) El exceso de reactivo añadido no debe impedir la
identificación de los iones que han quedado en la
solución.
Nota: No todos los reactivos de grupo cumplen con todas las exigencias por
ejemplo algunos de ellos como(NH4)2SO4precipitan al 4º grupo de cationes
como sulfatos pero el CaSO4 es soluble en agua y los otros SrSO4 y BaSO4 son
insolubles.
Reactivo precipitante: Se llama así al reactivo
que presenta selectividad y agrupa fácilmente a
un sòlo grupo.

Un reactivo precipitante es aquel que puede dar

reacción positiva no sólo con un grupo sino con
los iones de los otros grupos.
 2da Semana
Clasificación de aniones y cationes
Clasificación de Aniones
La clasificación se hace en función de los reactivos precipitantes y no
de grupo.
Un reactivo precipitante es aquel que da reacción positiva no solo con
un grupo sino con otros iones de otros grupos, por ejemplo:BaCl2 y
AgNO3.
La clasificación en nuestro caso va a ser de acuerdo a las propiedades
mas comunes
. I Grupo:CO32-,S2-,AsO43-
• II Grupo: SO42-.PO43-,BO2- ó (B4O72-)
• III Grupo Cl
• IV Grupo NO3-

Mayormente para la identificación se utiliza las Rxs especificas en

algunos casos se usa las Rxs de separación usando los reactivos
precipitantes.
Clasificación de cationes
Para el mejor estudio de acuerdo a sus propiedades y
características se ha clasificado a los cationes de la siguiente
manera:
• 1er Grupo :Ag+,Pb2+,Hg+
Reactivo de grupo(HCl 3-6M)
• 2do Grupo : Pb2+,Cu2+Cd2+,Sn2+,Bi3+,Hg2+
Reactivo del grupo H2S en HCl (0.3 M)
• 3er Grupo Co2+,Ni2+,Mn2+,Fe2+,Fe3+,Zn2+,Cr3+,Al3+
Reactivo del grupo H2S en NH4OH + NH4Cl (PH 8.7)
• 4to Grupo Ba2+,Ca2+,Mg2+
Reactivo de grupo(NH4)2CO3 en medio (NH4OH+NH4Cl) PH
(9.2)
• 5TO Grupo Mg2+,K+,NH4ClNa+
No tienen reactivo de grupo por eso se llaman indiferentes
En algunos casos hacemos uso de vía seca.

Primer Grupo de Aniones

CO32-,S2-,AsO43-

El análisis es diferente dependiendo de donde

proceden
CO32-
Los encontramos en diversos minerales:
• Cerusita PbCO3
• Malaquita [Cu2(OH)2CO3]
• Siderita FeCO3
• Rodocrosita MnCO3
• Smitshonita ZnCO3
• Magnesita MgCO3
• Dolomita (MgCO3CaCO3) etc.

Son solubles en cualquier tipo de ácido inorgánico (HCl ó

HNO3) y los del IV grupo de cationes BaCO3 , SrCO3,CaCO3.

Son solubles en ac. Acético cuando están puros.

Identificacion:

MeCO3 + HCl CO2(g) + Me2+ + 2Cl-

efervecencia
S2-
Se encuentra en un gran número de minerales del I al III grupo de cationes
como:
• PbS galena
• Ag2S argentita
• Ag3SbS3 pirargirita plantas rojas
Plantas rojas
• Ag3AsS3 proustita
• HgS cinabrio
• Bi2S3 bismutita
• CuFeS2 calcosina
• CdS grecnokita
• Cu2S calcocina
• Sb2S3 estibina o antimonita
• FeS2 pirita etc

Su solubilidad depende a que grupo pertenezcan los cationes.

Ejm:
Los sulfuros de I y II grupo son solubles en HNO3, los del grupo III en HCl y
cuando están juntos en agua regia (HCl y HNO3).
Identificación:
MeS + HCl H2S(g) + Me2+ + 2Cl-

Para eliminar y a su vez identificar

MeS + HNO3 S(g) + NO2(g) + H20

AsO43-
No se presenta al estado anión sino formando parte de
minerales sulfurados como:
• oropimente (As2O3)
• Cobres grises [4(Cu2Ag2ZnFe)S(Sb,As)2]S3
• Arsenopirita (FeAs)S
• Enargita (Cu3AsS4)
• Proustita (Ag3AsS3)

Cuando disolvemos estos minerales con HNO3 el arsénico se

transforma en AsO43-
Ejm:
• As2S3 + HNO3 AsO43- + S(s) NO2(g) +H2O

La separación de este anión se hace por precipitado.

AsO43- + mixtura magnesiana MgNH4AsO4(s)
blanco
Identificación:
Del precipitado blanco se disuelve con HCl y se
identifica de la siguiente manera
H+
• AsO43-+ KI AsO33- + I2 fase orgánica de color purpura
CCl4
 Segundo Grupo de Aniones

SO42-, PO43-,BO2- ó (B4O72-)

Los minerales de estos aniones son solubles en

HCl y HNO3
SO42-
Los minerales que forman el SO42- algunos son solubles
en ácidos y otros insolubles y otros solubles en agua.
Ejm:
• BaSO4 baritina insolubles en acidos
• SrSO4 celestina
• Yeso (CaSO4. 2H2O) solubles en acidos
• CaSO4 anhidrita
• CuSO4.5H2O calcantita solubles en agua
• MgSO4.7H2O epsomita
Caso especial PbSO4 (anglesita)  soluble
en NH4C2H3O2
La interferencia con otros iones se evita adicionando HCl
y si no se hiciera esto probar solubilidad con HCl(C)
PO43-
Los minerales mas conocidos son el apatito
[Ca3(PO4)2], y los cloroapatitos. Se utiliza el
HNO3 como disolvente, pero cuando se une el
apatito al fluor, se llama fluorapatito, se puede
disolver con HCl o HNO3.
Identificacion:
PO4- + (NH4)2MoO4 (NH4)3PO4·12MoO3(s)
color amarillo
En presencia de minerales que no son sulfurados
no tiene interferencia.
BO2-:
El mineral conocido es la ulexita [Na2Ca(B4O7)2] y se encuentra
en Arequipa.
Son parcialmente solubles en H2O pero solubles en HCl y
HNO3.

Identificación:
La identificación se hace por vía seca, llevando la solución en
sequedad y prendiendo con fósforo.
calor
Solución + sequedad cristales

Cristales + CH3CH2OH + H2SO4 prender B(CH3CH2O)3

Llama de color verde
Su anión es parecido al PO43- no tiene interferencia
 3ra Semana
II y IV Grupo de Aniones Cl- y NO3-
Cl
Minerales :
• Halita NaCl
• Silvita KCl
• Carnalita (MgCl2KCl.6H2O) soluble en H2O
• Atacamita Cu2(OH)3Cl se disuelve en HNO3
Identificación:
HNO3
Cl- + AgNO3 AgCl(s)
Blanco
AgCl + 2 NH3 Ag(NH3)2+ + Cl- + HNO3
AgCl(s) blanco
NO3- Pertenece al 4to Grupo
Sus minerales son solubles en H2O, el más
conocido es el salitre KNO3

Identificación:
NO3- + FeSO4 Fe(NO3)2+
Amarillo pardo
 Investigación de Aniones
1º Se somete a la muestra problema a solubilizar con una
ácido. Se observa efervescencia se trata del anión CO3-

2º Teniendo en cuenta el color de la muestra nos ayuda a

reconocer ciertos aniones coloreados.
CrO4= amarillo, CrO72- naranja

Estos aniones se identifican por vía seca en soporte de

carbón.

3º Debemos tener presente el color en algunos cationes

por lo tanto sus sales son coloreadas.
CoSO4 rojo, NiSO4 verde , CuSO4·5H2O azul, etc.
 4ta Semana
VÍA SECA
MECHERO DE BUNSEN
Es una fuente de calor muy empleada en laboratorio,
quema gases tal como metano, propano, butano, etc.

Partes:
• Quemador: tubo de acero
de 12.7 cm de largo por
0.95 cm de diámetro.
• Base: fijador del mechero
• Esfera: Esparce el aire a lo
largo del quemador
Zonas de la llama del mechero

H=altura de flama
A=cono interior
B=Base exterior de la flama
Os=Zona superior de oxidación
Oi=Zona inferior de oxidación
Rs=Zona superior de reducción
Q=quemador
F=Zona de fusión
Llama del Mechero con el
soplete

A=Zona de color azul en la cual

se encuentra la mezcla de gas y
aire que no se ha quemado
totalmente
B=Zona de combustión
C=Zona invisible que consta de
una cubierta gaseosa(productos
finales CO2 y H2O)
O=Zona adecuada para oxidar
una muestra
R=Zona adecuada para reducir
una muestra
 Análisis de la vía seca
I. ANÁLISIS ORGANOELEPTICOS
En estos análisis hacemos uso de los sentidos (vista, olfato, gusto, tacto)
VISTA: Con la vista se diferencia el color la estructura, la forma, etc.
Por ejemplo: en sales
• Las sales de hierro (III) son amarillos rojizos
• Las sales de CU (II) son azules
• Las sales de Mn (II) son rosados
• Las sales de Ni (II) son verdes, etc.
Cuando su anión es coloreado su catión es incoloro.
Por ejemplo:
• El cromato es de color amarillo
• El MnO4- color violeta
• El Cr2O7 = color anaranjado, etc.
Tambien con la vista observamos de que color son los óxidos.
Por ejemplo:
• Fe2O3 rojo ladrillo
• FeO negro
• Pb2O3 (litalgirio) color amarillo pálido, etc.
• CdS amarillo característico
• NiS negro
• PbS negro, etc
GUSTO: Permite sentir el sabor de algunas sales.
Se utiliza la saliva como disolvente. Por ejemplo: la halita sabor
salado, epsomita (MgSO4) es amargo salado, silirta (KCl) amargo
salado, etc.

OLFATO: Se utiliza cuando se encuentran sustancias volátiles, se

debe tomar precauciones porque puede tratarse de iones
tóxicos que al ser respirados pueden causar irritaciones o
intoxicaciones o muerte como el HCN.
Ejm:
• S = olor a la pólvora
• H2S = a huevos podridos
• As = ajos
• Se = rábanos
• HCN-= almendras, etc.
 Otras formas de reconocer minerales

Brillo: Es el resultado de la reflexión y refracción de la luz

en la superficie de los minerales. El brillo se debe también
al pulido natural de las caras de un cristal consiste en el
mayor o menor grado de refracción

Clases de Brillo
1.- Brillo metálico: Propio de minerales opacos de fuerte
absorción de la luz y de raya negra oscura Ejm: galena
PbS, son susceptibles a alteraciones de su superficie por
agentes atmosféricos.
2.- Brillo no metalicos: Propio de los minerales
transparentes dan raya blanca o de tonalidad palida.
Ejm :azurita
Dentro del brillo no metálico existen los siguientes
tipos:
a) Diamantismo: Transparente de elevado índice
de refracción
Ejm: cerusita(PbCO3)
b) Vitreo: Minerales transparentes de índice de
refracción medio
Ejm: Los silicatos (cuarzo)
c) Craso
d) Nacarado
e) Sedoso
Raya: Al rozar el mineral sobre una placa de porcelana sin barnizar otorga
el color exacto del mineral.

Dureza: Es la resistencia que opone el mineral al ser rayado.

Mohs en 1822 propuso la siguiente escala de dureza relativa.

Ejm:
• Talco(3 MgO.4SiO2.H2O) 1
• YESO CaSO4.2H2o 2
• Calcita CaCO3 3
• Fluorita CaF2 4
• Apatita Ca3(PO4)2 5
• Ortosa KAlSi3O8 6
• Cuarzo SiO2 7
• Topacio (Al2F.OH)SiO2 8
• Coriudon Al2O3 9
• Diamante (C) 10
De acuerdo a la escala de Mohs, uno de los minerales es capaz de
rayar a los situados antes que el.

Esta forma de la determinación de la dureza es fácil su realización en el

laboratorio existiendo una herramienta sencilla que se compara con la
escala de Mohs y son:
• Uña D=2,5
• Navaja corriente (acero inoxidable) D=5,5
Los minerales de:
• D= 1 son untados al tacto
• D= 2 se raya con la uña
• D= 3 se corta con la navaja
• D= 4 se raya fácilmente con la naranja
• D= 5 se raya con dificultad con la navaja
• D= 6 no se raya con la navaja pero rayan al vidrio
Existe correlación entre la dureza y la
composición de algunos minerales, ejm:
1) Minerales de metales pesados (Cu, Ag, Pb,
etc.) son blandos, su dureza, D<=3, son raros los
que tienen D>3
2) Los sulfuros son relativamente blandos D<5
con excepción los de Fe, N y Co.
3) Con todos los metales hidratados tienen D<5
4) Los óxidos anhidros y los silicatos (excepto de
metales pesados) suelen ser duros D>5,5
Sales Color de llama
Cobre (Cu) Verde
CuCl2 Azul fugaz, termina en verde
Ba Verde amarillento
Estroncio Rojo carmesí (con o sin luna
Calcio de Co)
Potasio Rojo anaranjado
Sodio Lila violeta con luna de Co
Litio Amarillo intenso (mano de
Plomo muerto)
Rojo carmesí, desaparece
con luna de Co
Azul (fugaz)
 2) Coloración de las perlas de bórax
a) Perlas de Borax
Se hace uso de un alambre de Pt o micrón o grafito, este
se calienta en la llama oxidante del mechero, se introduce
en el bórax se calienta hasta fundir el bórax, se introduce
varias veces el bórax para obtener una perla de tamaño
considerable que se obtiene con la punta del alambre
inclinada y una vez con la perla se somete a la muestra
finamente pulverizada homogenizada. Primero se somete
a llama reductora, se enfría y se observa el color, luego se
somete a la llama oxidante que presenta un color se
enfría y será el color final de la perla.
 Elemento Zona oxidante Zona reductora
En frio En caliente En frio En caliente
Cobre Azul pálido Azul verde Rojizo Incoloro
Manganeso Violeta Violeta Incoloro Incoloro
Hierro Amarillo a Amarillo Verde Verde
incoloro parpado a rojo

Níquel Café rojizo Violeta a Gris Verde a gris

amarillo pálido

Cobalto Azul oscuro Azul oscuro Azul Azul

Cromo Verde Amarillo Verde Verde
Molibdeno y Incoloro Incoloro Café Café
tungsteno
Titanio Incoloro Incoloro Amarillo Amarillo
Vanadio Incoloro Incoloro Verde Verde
Uranio Rojo Rojo Verde Verde
Cinc Blanco Amarillo Gris Incoloro
Plata, Incoloro Incoloro Gris Incoloro
plomo,
b) Perlas de fosfato (NaNH4HPO4·4H2O)
Debemos tener cuidado porque con este tipo de sal se desprende más fácil.

3) Ensayo al tubo cerrado.

Son tubos resistentes al calor (pyrex) las medidas son 13x10mm. Por un lado tiene
extremo cerrado. Se coloca una pequeña cantidad de muestra en el fondo del tubo
seco luego se somete a la llama de mechero comenzando con temperatura baja,
luego ir aumentando observando los cambios.
Los fenómenos son:
• Ruidos, desprendimientos de agua, fusión, volatilización, sublimado, cambio de
color y residuo (desprendimiento de gases).
• Ruidos decrepitación, NaCl, KCl, KNO3, NiSO4K2CrO4 (desprendimiento de agua).
• Agua de hidratación o de humedad:CaCl2, ZnCl2, Ca(NO3)2 , Al(NO3)3, NH4NO3.
• Agua de interposición: agua que no forma parte de la molécula.
• Agua de cristalización: CuSO4 ·5H2O, Co(NO3)2·6H2O, CaSO4·2H2O
• As2S3 produce un sublimado de color anaranjado (color ajos)
• Sb2S3 (estibina o antimonito)
• AsSbS produce un sublimado mixto rojizo de los sulfuros y anaranjado en el
cobre gris que existe en morococha.
• [4(Cu2Ag2ZnFe) S(SbAs)2S3 ]
4) Tubo abierto
Se usa un tubo abierto por ambos extremos 8x130
mm.

5) Soporte de carbón
Se hace uso de trozo de carbón de madera suave ya
sea de pino o sauce, convenientemente quemado y
cortado en forma rectangular, no debe decrepitar ,
un mechero y un soplete, el tamaño del carbón
debe ser aproximadamente10x5x3cm. Y una
cavidad de 8 mm. de diámetro por 2 mm. de
profundidad, se funde hasta que se vuelva óxidos.
Los fenómenos que se observan son:

a) Decrepitación: la sustancia al calentarse se

proyecta y produce un ruido suave.
b) Deflagración: se produce un ruido con
luminiscencia y llama que lo producen los oxidantes.
c) Absorción: el carbón es poroso y por ello absorbe a
las sustancias que se funden con facilidad o cuando
están mezclados con carbonato de Na, los aniones
forman rápidamente la sal de sodio respectivo
dejando a los cationes como óxidos, así se pueden
reconocer los sulfatos, fosfatos, etc.
d) Volatilización: cuando la sustancia no esta mezclada
con coadyuvante, no deja residuo, pudiendo dejar
aureola, como las sales de Zn o mercurio, As, etc.
e) Fusión: el calor en el soporte de carbón es
aproximadamente de 900ºC por lo que pueden fundirse
muchas sustancias ayudando su fusión con coadyuvante.
De acuerdo a la naturaleza o consistencia se puede
apreciar:
-muy fusible, que al enfriarse toma el aspecto vidriado.
-se ablanda y adquiere la forma de un hoyo o se deforma
un poco.
-infusibles: son sustancias que se mantienen igual.
f) Aureola: es condensación de la parte volátil de la
sustancia transformada en oxido, que se adhiere
alrededor del hoyo en forma de mancha blanco colorada,
por ejemplo:
 Minerales
As2O3 Aureola blanca Arsenopirita, regalgar

ZnO Amarilla en caliente, Smitshonita

blanca en frio
CdO Rojizo y amarilla Greenockita

Se Gris metálico y oscuro Berzelina (Cu2Se),

Naumanita (Ag2Se)
PbO Amarillo Galena , cerusita
(PbCO3)
Sb2O3 Blanca
Autimonita (Sb2S3)
Bi2O3 Amarilla y rojiza
Bismutita (Bi2S3)

g) Boton: es el elemento metálico que se funde y adquiere la forma de

esferillas.
 Elemento Color Mineral
Sn Metálico brillante Casiterita

Au Amarillo brillante

Ag Blanca brillante

Sb Plateado brillante
y quebradizo
Pb Se desaparece con
el tiempo
Bi Plateado
h) Escorias: son diferentes a los botones que no
se aglutinan pero forman esferillas, a veces se
forman laminillas.
Ejm:
Cu: masa metálica de color rojo maleable que se
cubre de un revestimiento de un color negro de
oxido, es soluble en ácidos y cuando se diluye en
agua la solución se torna azul.
 5ª semana
Clasificación de cationes
Existen varios sistemas de clasificación de cationes y
algunos autores han clasificado teniendo en cuenta
los elementos como están dispuestos en la tabla
periódica de Mendeleiev, teniendo en cuenta la
solubilidad de los compuestos análogos a los iones
a separar.

Por conveniencia y para un mejor estudio los

cationes se dividen en grupos analíticos basados en
la diferencia de solubilidad de cloruros, sulfuros,
hidróxidos y carbonatos de diferentes elementos.
1) PRIMER GRUPO DE CATIONES(grupo de Ag)
Ag+, Pb2+, Hg22+, (cuyos cloruros son insolubles
en ácidos)
2) II GRUPO DE CATIONES: cuyos sulfuros son
insolubles en ácidos diluidos. Se subdividen en:
IIa) Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+
IIb) As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+, Sn4+ . Su
reactivo _________ es el H2S en medio ácido
PH=0.5
3) III GRUPO DE CATIONES
Son los cationes que precipitan como hidróxidos
algunos y otros como sulfuros con el H2S o (NH4)2S
(poli sulfuro de NH4) en medio básico NH4OH.
Pertenecen al:
IIIa) Fe2+, Fe3+, Al3+, Cr3+, Ti4+
IIIb) Ni2+, CO2+, Zn2+, Mn2+
4) IV GRUPO DE CATIONES
Son los que precipitan como carbonatos con
Cl(HN4)2CO3 en presencia de NH4Cl son Ca2+, Ba2+, Sr2+
5) V GRUPO DE CATIONES
• Son los cationes que no tienen reactivo de grupo, es
el grupo de los indiferentes, Mg2+,K+, Na+, NH4+
*Características analíticas del I grupo de cationes
1º Con el HCl que es su reactivo forman cloruros
insolubles o poco solubles en H2O y en ácidos
diluidos, AgCl, PbCl2, Hg2Cl2

2º El AgCl es insoluble en HNO3 (dil)

3º El AgCl con el NH4OH forma un complejo

AgCl + NH4OH  Ag(NH3)2+ Cl- + H2O

4º El Hg2Cl2 en HCl(c) es insoluble

5º El HgCl2 con NH4OH forma un precipitado blanco
Hg2Cl2 + NH4OH  [NH2Hg]Cl + NH4+ + H2O

6º El PbCl2 + NH4OH  Pb(OH)2 insoluble en exceso

PbCl2 + NaOH  Pb(OH)2 tiene características anfóteras
HPbO2+ 2OH-  Pb(OH)2

7º Entre los compuestos complejos tenemos:

- Los amoniacos [AgNH2]+
- Los cianuros (AgCN)2-
- Los yoduros [AgI4]3- [PbI4]2-

8º Reacciones de identificación Ag y Pb
*Caracteristicas analíticas de II grupo de cationes
1º El reactivo del grupo es el H2S en medio acido
con PH=0.5 [H+]=0.3M, el mas soluble es el sulfuro
de cadmio cuyo kps= 7,9x10-27 que se disuelve en
ácidos concentrados y el menos soluble es el HgS
cuyo kps=1,6x10-52 es insoluble no solo en HCl
sino que también poco se disuelve en H2O regia
(HCl:HNO3)(3:1)
2º Precipitan como oxicloruros y cloruros los siguientes
cationes : SbOCl, SnOCl, BiOCl, SbCl6-2, SnCl6-

3º Son anfóteros en exceso de H+ ó base los siguientes

compuestos: Sn(OH)2, Sb(OH)3, SnO22-, HSbO2-

4º Tiene reacciones redox. Ejm:

Bi(OH)3 + NaSnO2  Bi + SnO32- + H2O
5º El HNO3 diluido y en caliente disuelve fácilmente a
los sulfuros de este grupo. Ejm:
CuS + HNO3 + ____  Cu2+ + NO(g) + H2O+ ____

6º La identificación de iones Cu2+y Cd2+ se realiza

precipitándolos con K44Fe(CN)6, el cobre marrón
rojizo Cu2Fe(CN)6(s ) que es blanco soluble en HCl.

7º La identificación del ion Sn2+ se hace con

identificación indirecta con HgCl2 obteniéndose un
precipitado blanco de Hg2Cl2 ó negro de Hg0 , si esta
la presencia de ambos el precipitado es de color gris.
 6tma Semana
Características analíticas de III grupo de cationes
1º El tercer grupo de cationes tiene como reactivo
de grupo al (NH4)2S ó H2S en medio __________
NH4Cl hasta tener un PH=8,7 que precipitan como
hidróxidos y sulfuros

2º Los cationes que forman sulfuros son Zn2+, CO2+,

Ni2+, Mn2+, Fe2+ forman hidróxidos el Al3+, Cr3+, Fe3+

3º El HCl(c) y en caliente se disuelve a los sulfuros

recientemente preparado. Ejm:
ZnS + HCl  Zn2+ + H2S(g)
El CoS + NiS no se disuelven porque se encuentran
formando NiS y CoSβ que se solubilizan en agua regia y
caliente
4º Comportamiento de los iones del III grupo frente a
las bases.
• Soluble en NaOH: Al3+,Cr3+, Zn2+
• Soluble en NH4OH: Co2+, Ni2+, Zn2+
• Insoluble en ambos: Fe2+, Fe3+, Mn2+
5º Para identificar Fe y Mn se hace por oxidación y
reducción.
6º El Ni2+ y Co2+ se identifican con reactivos orgánicos
que forman precipitados característicos llamados
organometálicos
7º El Al3+ se identifica con el aluminón que da
una reacción física de absorción con el Al(OH)3
obteniéndose una coloración roja

8º Los iones Al3+ no forman sulfuros por sufrir

estos una hidrólisis según
Al3+ + 3HS- + 3H2O  Al(OH)3 + 3H2S(g)

9º Mn: Presenta estados de oxidación diversos

(II, IV y VII), II y IV de carácter básica y VII de
carácter acido.
 Minerales de los grupos de cationes
I GRUPO: Ag, Pb, Hg22+
La Ag se encuentra al estado libre en la naturaleza
Combinada se encuentra como:
• Argentita Ag2S
• Pirargirita (Ag3SbS3)
• Proustita (Ag3AsS3)
• Cerargirita AgCl
• Galena PbS
• Cerusita PbCO3
• Anglesita PbSO4
• Krokoita PbCrO4
• Galena argentífera AgSZnFeSb
Los minerales de Pb son solubles en NH4C2H3O2
II GRUPO:
Bismuto
1) Bi2S3 Bismutinita puede estar con Fe y Cu, Bi3O3
Bismutita, se disuelve en HNO3 y en agua regia
caliente.

2) Las sales con H2O se hidrolizan debido a la

insolubilidad de su sal básica dando lugar a BiO+
conocido como bismutilo, es soluble en HCl(c).
Cobre
Se encuentra en la naturaleza al estado libre.
Minerales:
• CuFeS2
• Cu2S
• [Cu2(OH)2CO3]
• CuSO4·5H2O
• [(Cu,Zn,Fe)· 5As2S3]
• [(Cu2Ag7Fe, Zn)·5Sb2S3]
• calcopirita
• calcosina
• malaquita
• Calcantita
• tenantita
• tetraedrita
Se disuelven en HNO3(c) y caliente excepto la calcantita que es soluble
en H2O
Cadmio
El único mineral de cadmio es la grecnokita
Antimonio
Se encuentra nativo y su mineral principal es la
estibina o antimonita (Sb2S3) se encuentran en
cobres grises y platas rojas.
Sb (antimonio) al igual que el bismuto sus sales se
hidrolizan formando el SbO+ conocido como
antimonilo
Estaño
Se encuentra al estado libre su mineral principal es
la casiterita (SnO2)
Con el HNO3 forma el ácido meta estánnico H2SnO3
III GRUPO DE CATIONES:
Aluminio
El aluminio se encuentra en la naturaleza en un gran número
de silicatos como: las micas y arcillas
[KH2Al(SiO4)3] mica, Al2H2(SiO4)3·H2O arcilla

Los minerales principales son las piedras preciosas

(Al2O3·2H2O) y la criolita (Na3AlF6)

Se presenta como piedras preciosas Al2O3 (corindón). Sus

variedades son el rubí, zafiro, esmeralda.

Los alumbres M2SO4·Al2(SO4)3·2H2O donde M=Na, K ó NH4+

todos solubles en agua.
Hierro
Muy raro pero se encuentra libre, excepto en los
meteoritos.
Minerales:
• Fe2O3 Hematita
• Fe4H6O9 Limonita
• Fe3O4 magnetita
• FeCO3 siderita
• FeS2 pirita
• FeSO4.7H2O melanterita soluble en H2O
• Los óxidos son insolubles en agua pero se
disuelven fácilmente en HCl.
Níquel
1.- El Ni se encuentra nativo en los meteoritos
asociado con el CO sus minerales son millerita
(NiS), pentlandita (NiS.2FeS)

En la minería peruana se encuentra como ganga

junto con el Zn y Pb.

2.-Los NiS α son solubles en HCl en caliente y los

NiS γ son solubles sólo en agua regia y en
caliente.
Cobalto
También se encuentra nativo en los meteoritos
asociado con el Ni.
Sus minerales son:
Cobaltita(COAsS)
Este mineral al igual que el Ni no es común en en el
Perú.
Manganeso
No se encuentra libre en al naturaleza.
Sus minerales son:
• Pirolusita MnO2
• Rodocrosita(MCO3)
Zinc
No se encuentra al estado libre en la naturaleza
Sus minerales son:
Blenda o esfalerita (ZnS) ,Smithsonita(ZnCO3) el
ZnS es soluble en HCl y caliente.
 Análisis general de muestras sólidas
1) Las muestras sólidas pueden ser sales o mezclas de
sales, minerales o mezcla de minerales en cualquiera
de los casos siempre se encontrará un catión y un
anión. Si se trata de mezclas de sales se encontrará
uno o mas aniones dependiendo si las sales tienen un
anión común en este caso se encuentra un anión y el
resto cationes.

En el caso de minerales estos por lo general tienen un

solo anión y el catión principal si el mineral es puro
,pero si el mineral es impuro se puede encontrar otro
anión secundario con otros cationes que pueden
formar parte del mineral o sus asociados.
Cuando ocurre esto se hallara el elemento
principal o secundario y de relleno.
Para sales incoloras probar solubilidad en agua y
luego en ácidos para observar si el anión
presenta una reacción que nos permite
identificarlo.

Para la identificación de sales de carbonato se

identifica fácilmente con ácidos por una
efervescencia.
2) Una vez que se ha identificado el anión se
pasa a identificar los cationes, realizando
primero el análisis fraccionado para alguno de
ellos Ej.: el Fe (II) y el Fe(III) ,Mn(II),Sb(III) luego
se comprueba su comportamiento frente a las
bases(NaOH) y NH4OH colores que presentan
sus soluciones o sus precipitados a fin de ir
descartando la presencia de algunos iones.
 Minerales que contienen a los
cationes de los grupos del I al III
Hay diversidad de minerales desde os solubles en
H2O hasta los solubles en agua regia
• Solubles en H2O :
Calcantita CuSO4.5H2O
Melanterita FeSO4.7H2O
• Solubles en HCl ó en HNO3:
Malaquita[CuCO3.Cu(OH)2]
Atacamita [CuCl2.Cu(OH)2]
Turquesa [Cu(PO4)2]
Rodocosita[MnCO3]
Siderita:FeCO3
Smithsonita ZnCO3
• Solubles en HNO3 cuando contienen solo a los
sulfuros de los grupos I y II
Ejm:
Galena:PbS
Plata roja
Cobre gris
Estibina, etc
• Solubles en HCl cuando sólo contienen al grupo III
Ejm:
Esfalerita ZnS
Pirita FeS, etc
Es común encontrar una galena asociada a
esfalerita y pirita, su disolución total es con agua
regia en caliente y para separar el plomo se
agrega H2SO4 concentrado, continuar el
calentamiento hasta eliminación de humos
blancos de SO3(g) y al PbSO4 y a las otras sales en
forma de NH4C2H3O2.

Cuando el mineral es atacado con HNO3 el sulfuro

se precipita como S0 que debemos separar o
eliminar.
Una vez disuelta la muestra se reduce a un
volumen adecuado para realizar los análisis

1º-el fraccionado, luego el sistemático usando

M.S.A para separar los cationes.

También los análisis pueden ser por vía seca ya

sea usando el mineral sólo o la llama o perla del
bórax y soporte de carbón.
 7ta Semana
Equilibrio Químico
La mayoría de reacciones analíticas son reversibles
o sea que se desarrollan entre si en dos direcciones
opuestas.

Cu2+ + H2 S CuS + 2H+

El signo de igualdad de estas 2 reacciones se

sustituye por el signo de reversibilidad de las 2
reacciones que se desarrollan al mismo tiempo.
La reacción que se desarrolla de izquierda a derecha
se denomina directa y la que se desarrolla de
derecha a izquierda se denomina inversa.
 LEY DE ACCION DE MASAS
La mayoría de las reacciones analíticas son reversibles. Esto significa que los
productos de una reacción dada reaccionan entre si al menos en alguna
cantidad para dar las sustancias iniciales. Consideremos una reacción reversible
entre las sustancias A y B a una determinada temperatura para dar las
sustancias C Y D de acuerdo con la siguiente ecuación

A+B↔C+D

Al principio de la reacción solo se hallan presentes las sustancias A y B, a

medida que se producen las reacciones van disminuyendo sus concentraciones
y a cierta velocidad van a producirse C y D, entonces la velocidad de la reacción
entre A y B en un momento dado es proporcional a las concentraciones
efectivas de A y B en este momento la velocidad directa se expresa de la
siguiente forma:

-d[A] / dt = -d[B] / dt = K’[A][B]* = V1

 donde A y B son las concentraciones molares efectivas de A y
B respectivamente y K’ es una constante a una temperatura
dada entonces a medida que las sustancias C y D aumentan
reaccionan entre si a una velocidad cada vez mayor para dar A
y B. La velocidad de reacción en un momento dado es
proporcional al producto de las concentraciones C y D.

d[C] / dt = -d[D] / dt = K’’[C][D]* = V2

dx / dt = cambio de velocidad con respecto al tiempo.

Cuando se alcanza el equilibrio estas dos velocidades son iguales.

K’[A][B] = K’’[C][D]
K’ / K’’ = [C][D] / [A][B] = K (constante de equilibrio)
En forma general: aA + bB +...↔ cC + dD + ...

La constante de equilibrio se expresa: K = [C]c[D]d

[A]a[B]b

[A],[B],[C],[D] = concentraciones
a,b,c,d = coeficientes
K = constante de equilibrio

Esta ecuación representa la ley de acción de masas, el significado

físico de K esta dado por K’/K” indica cuantas veces la
velocidad de la Rx directa es mayor que la velocidad la Rx
inversa cuando las concentraciones son iguales a Tº dada.
Ejemplo: en la ecuación:

• A +2 B ↔ C + D la velocidad de reacción entre A y B es proporcional a

la concentración de A y al cuadrado de concentración de B de aquí en
el equilibrio.

[C][D] = K
[A][B] 2

• De dos reacciones que se desarrollan al mismo tiempo la que se

desarrolla de derecha a izquierda ← es reacción inversa y la que se
desarrolla de izquierda a derecha → reacción directa.
• La causa del establecimiento del equilibrio químico es la nivelación de
las velocidades de la reacción directa e inversa que se realiza como
consecuencia del cambio de las concentraciones en la unidad del
tiempo.

NOTA: Esta ley sólo es aplicable a los no electrolitos y electrolitos

débiles en soluciones acuosas diluidas más no en los electrolitos
fuertes y débiles en soluciones acuosas concentradas.
 SISTEMAS HETEROGÉNEOS
Son sistemas formados por una solución saturada en presencia de un
precipitado de la sustancia correspondiente.
Las diferentes partes de un sistema heterogéneo separados unas a
otras por las superficies de separación se llaman fases del sistema
heterogéneo.

▒▒▒▒
Ba2+ + SO4= ▒▒▒▒→solución
▓▓▓▓
▓▓▓▓→precipitado BaSO4
Dos fases
Tipos de precipitado: pueden ser cuajosos (AgCl), cristalino (BaSO4),
granulosos (PbSO4), gelatinosos Al(OH)3, coposo AsO3 , Sb2O3 , etc
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Es el producto de las concentraciones o actividades de los iones
de un electrolito poco soluble en solución saturada a
temperatura constante es una magnitud constante y se
designa por Ps. Las concentraciones o actividades entran en el
Ps con las potencias iguales al número de iones que toman
parte en el proceso de disociación.
Ejemplo: Ca2+ + PO43- → Ca3(PO4)2
Ps Ca3(PO4)2 = [Ca2+]3 [PO43-]2

Debemos tener en cuenta que para un compuesto poco soluble

dado que Ps < 10-7 podemos despreciar los coeficientes de
actividad y si Ps > 10 –7 los coeficientes en actividad tienen
que ser considerados. Cuando consideramos el Ps < o igual
que 10-7 lo expresamos el Ps sin subíndice. Ejemplo: Ps.AgCl
 Problema: Calcular el PS.AgCl a 25 0C, si la solución
saturada de AgCl contiene 1,86x10-3 g/L

AgCl ↔ Ag+ + Cl-

Ps. AgCl = [Ag+] [Cl-]

Hallando la concentración molar de [Ag+] = [Cl-]

PM.AgCl = 143,3 g/mol

CM = 1,86 x 10 –3 g/L / 143,3 g/mol = 1,3 x 10-5 M
Ps. AgCl = [1,3x10-5] [1,.3x10-5] = 1,78 x 10-10

Entonces para determinar el Ps de un electrolito poco

soluble es necesario determinar su solubilidad a una
temperatura dada.
 SOLUBILIDAD
La solubilidad de un electrolito se calcula multiplicando la concentración
por su peso molecular del compuesto y calculando la solubilidad a
partir del Kps o Ps de la siguiente fórmula S = √(Ps)

Las fórmulas para encontrar la solubilidad a partir del Ps para los

diferentes electrolitos son:
1) compuesto de fórmula 2) compuesto de la formula genérica
genérica AB: AB2:
ejemplo; ejemplo; Zn(OH)2
AgCl la solubilidad es Ps = S2, Zn(OH)2 ↔ Zn2+ + 2(OH-)
Ps = 10-10 [A+2] = S [B-] = 2S

Entonces S = √ (10-10) = 10-5 siendo: [A+2] = [Zn+2]

[B-] = [OH-]
Kps = S(2S)2 = 4S3
S = 3√(Ps/4)
3) compuestos de la fórmula genérica A2B3: ejemplo; Bi2S3
A2B3 ↔ A2 + B3 +
[A+3] = 2S
[B-2] = 3S
Ps = 108 S5
S = 5√(Ps/108) para Bi2S3 S = -10-17 mol/L

Entonces en forma general:

AmBn el Ps = [Aa+] m [Bb]n
Donde:
[Aa+] = mS
[Bb] = nS

Ps = [mS]m [nS]n = mm x nn x Sm+n

 FACTORES QUE INFLUYEN EN LA
SOLUBILIDAD
1) Solubilidad del compuesto que se precipita: la separación es mas completa
cuando menos soluble sea el compuesto que se precipita por ejemplo: el Pb2+
puede ser precipitado como cloruro o como sulfuro o como sulfato cuyos
valores del Ps y solubilidad son los siguientes:
• PbCl2
Ps (1,6 x 10-5)
Solubilidad (1,6 x 10-2)
• PbSO4
Ps (1,6 x 10-8)
Solubilidad (1,26 x 10-4)
• PbS
Ps (2,5 x 10-27)
Solubilidad (5 x 10-14)
Vemos que el compuesto mas soluble es el PbCl2 y el menos
soluble es el PbS por lo tanto la precipitación en forma de
sulfuro es mas completa que en forma de cloruro.

2) Cantidad del reactivo precipitante agregado: la precipitación

puede ser prácticamente completa solamente con la
condición de que la cantidad del reactivo precipitante que se
agrega no sea menor que la cantidad equivalente, es decir , la
exigida por la ecuación de la reacción, por lo tanto el exceso
del reactivo precipitante aumenta la solubilidad del
precipitado.

En consecuencia el aumento de concentración del precipitado

disminuye la solubilidad y el exceso de reactivo precipitante
aumenta la solubilidad (aunque sea pequeño)
3) El valor del PH de la solución: para obtener una separación
suficientemente completa de los iones hace falta regular el PH
de la solución para ello se añade a la solución en ensayo, ácidos,
álcalis o mezclas reguladoras respectivamente.
4) Efecto ion común: Un compuesto poco soluble en agua pura es
aún menos soluble en una solución que contiene un ion común
del mismo compuesto.
• Por lo tanto en una reacción cualquiera el desplazamiento
puede producirse a la derecha o a la izquierda por el principio
de Lechetelier y en el caso inverso cuando se le adiciona un ión
conún quedará la sustancia original sin ionizar.
• Entonces el efecto del ión común es el proceso por el cual
disminuye la disociación por adición de uno de sus iones
 Ejemplo: El Ps de AgCl es 10-10. Calcular en cuanto disminuye la
solubilidad expresada en g/L cuando se añade HCl hasta obtener
una solución 0,01N

Hallando la solubilidad del AgCl en agua: S = 10-5 g/L

Si el PMAgCl = 143 g/mol se obtiene
S = 143 x 10-5 g/L

Calculamos ahora la solubilidad en HCl 0,1N

[Cl-] = 0,01 en la expresión del Kps. Se tiene:
[Ag+] x 0,01 = 10-10 entonces [Ag+] = 10-8 ion gr de Ag+ / L
Por lo tanto la solubilidad disminuye casi como 100 veces con
respecto al agua pura que es 143 x 10-5
Conclusiones: Para las sustancias pocos solubles mas que el valor de
solubilidad interesa el Ps, es decir que toda vez que una solución se
encuentra cationes A+ como aniones B- de modo que su
concentración supere el Ps del compuesto AB, la solución resulta
saturada de AB por lo tanto debe precipitar.

Si Ki > Ps si tiene precipitación puesto que Ki = Ps

Si Ki = Ps la solución esta saturada.
Si Ki < Ps no se tiene precipitación, el precipitado se redisuelve
hasta Ki = Ps
5)Efecto salino: así como los electrolitos fuertes en una solución
contiene un ion común y este rebaja el grado de solubilidad existen
otros iones que no son comunes a dichos electrolitos los cuales
aumentan el grado de solubilidad a este efecto se llama efecto
salino, la causa física del incremento de la solubilidad esta clara,
limitados en sus movimientos por las fuerzas interiónicas de los
iones chocan fuertemente con la superficie de los cristales del
compuesto, dicho compuesto aumenta su solubilidad debido a los
iones que no son comunes.
Ejemplos: una sal que contiene PbSO4 luego introducimos KNO3 o
NaNO3, el proceso de solubilizacion de PbSO4 aumenta debido a
estos iones que no son comunes.
Si el Ki < Ps la solución no es saturada
Si el Ki = Ps la solución será sobresaturada
Si el Ki > Ps la solución será saturada

Nota: la adición de un ion común disminuye apreciablemente la

ionización tanto de un ácido débil como de una base débil (este ion
común proviene de una sal del mismo ácido o de la misma base),
por lo tanto el equilibrio de la ionización tenderá hacia la izquierda
como resultado del aumento de uno de sus iones.
Ejemplo:

HC2H3O2 ↔ H+ + C2H3O2-

Si a esta disolución se le agrega unos cristales de

NaC2H3O2 la concentración de iones acetato
aumentarán por lo tanto aumenta la velocidad con
que los iones H+ se combinan con los iones acetato
y esto desplaza el equilibrio de la ionización del
ácido acético hacia la izquierda.

Por lo tanto el grado de ionización del ácido acético

disminuye.
 8ava Semana
DISOLUCIÓN DE PRECIPITADOS
•Cuando se trata de un sólido que puede ser un
mineral , una sal, o la formación de un precipitado, la
disolución se debe hacer usando ácidos , bases u
otros reactivos en concentraciones adecuadas.
•Mecanismos de disolución de Precipitados
•1.- Por formación de ácido ó base débil
•2.- Por formación de complejos de alta
solubilidad.
•3.-Por proceso redox que cambia el estado de
oxidación de uno de los dos iones.
•Nota: trabajo para los alumnos, estudiar estos
mecanismos.
 DISOLUCIÓN DE SALES Y MINERALES
Ejercicios y problemas.

• D isolución e indentificación de la siguientes mezclas de minerales :

• Malaquita + Galena
• Melan terita ( Cu ) + Rodocrosita
• Estibina ( Mn ) + Esfalerita
• Arsenopirita.
• Cobre Gris +sulfuro de bismuto
• Plata Roja + Calcantita ( Fe )
• Calcantita + carbonato de Niquel
• Ataacamita + Sulfato de cobalto
 9na SEMANA
SISTEMAS HOMOGÉNEOS
Son aquellos sistemas compuestos por una sola fase un soluto disuelto
en un solvente. Ejemplo; una sal cualquiera disuelta en H2O.

La solución que forma el sistema homogéneo no presenta ningún

precipitado. Todo puede ser una sustancia sólida o gaseosa.
▒▒▒▒
▒▒▒▒→solución de NaCl

Ionización: en la mayoría de las soluciones acuosas que se utiliza en el

análisis cualitativo son reacciones iónicas. Para un analito es
necesario saber en que medida se desintegran los electrolitos
formando iones en solución (ya sea que se disocian o se ionizan)
AB ↔ A + + B-
Ki = [A+][B-]
[AB]
PRODUCTO IONICO (Ki) es el producto de las concentraciones de
los iones provenientes de la disociación del compuesto en
solución por ejemplo en el caso de:

CaSO4 ↔Ca2+ + SO4=

Entonces el PI ó Ki esta dado por la relación

Ki = [Ca2+] [SO42]

Cuando se aumenta gradualmente la concentración de la

solución el Ki aumenta, y alcanza la saturación entonces Ki
toma el nombre de Kps
 IONIZACIÓN DEL H2O y PH
El agua se ioniza de la siguiente forma:
H2O ↔ H+ + OH-

El grado de iotización del H2O es muy pequeño se obtiene un Ion OH- y otro H+ = 10-7
g. ion/L
Keq = [H+][OH-]
[H2O]

El producto [H+] y [OH-] es una magnitud constante llamada producto iónico del
agua y se designa KH2O o Kw.
[H+][OH-] = KH2O = 10-7 x 10-7 = 10-14 [H+] = KH2O
[OH-]
PH = -log [H+] entonces –log [10-7] = -(-7) = 7
En soluciones ácidas el PH <7, en soluciones alcalinas PH > 7 y en soluciones neutras
PH = 7
POH = -log [OH-]
En disolución neutra: PH = POH = 7
En disolución ácida: PH < POH → PH < 7
En disolución básica: PH > POH → PH > 7
GRADO DE IONIZACIÓN ( α)
Es el número que indica que parte de la cantidad total del electrolito
se disocia en iones se llama grado de disociación electrolítica o de
ionizacion y se designa por α.
En los electrolitos fuertes se consideran soluciones a distancias tan
cercanas y se considera la influencia de fuerzas electrostáticas
porque la concentración de las soluciones es bastante grande
α =√(K/C)

Electrolitos fuertes: HCl, HBr, HI, HNO3, H2SO4, etc... Cuyos grados de
ionizacion son grandes.
Los ácidos de fuerza mediana son el H2C2O2, H3PO4,el H2SO3, etc...
Los ácidos débiles son: CH3COOH, H2S, HCN y otros...
Bases fuertes: KOH, NaOH
Bases débiles: NH4OH
Determinación de α a partir de la constante de ionizacion de
electrolitos débiles.
Al igual que cualquier otro proceso reversible, la ionización conduce al
equilibrio químico y debe estar acuerdo con la ley de acción de
masas.
AB ↔ A + + B-
KAB = [A+] + [B-]
[AB]
↑
constante de
ionización del
electrolito.
Si llamamos Cc y Ca a las concentraciones del catión y anión y Cm la
concentración de moléculas no ionizadas del electrolito dado se
tiene:
K = Cc x Ca …………………….(1)
Cm
Si α es el grado de ionizacion y C es la concentración general
entonces:
Cc = Ca = Cα y Cm = C – Cα = C (1-α)
Cm = (1-α )…………………………………..en ( 1)
Cα x Cα = K
C(1-α)
Entonces:
Cα2 = K
1-α
Si el electrolito es lo suficiente mente débil y la solución
demasiado diluida su grado de ionizacion α es pequeño y la
magnitud (1-α) se reemplaza por la unidad.
Entonces:
Cα2 = K donde α = √ (K/C)
Ejemplo: Calcular la concentración de los iones OH- en la solución
01N de NH4OH a 250C
KiNH4OH = 1,76 x 10-5
KNH4OH = [NH4+] + [OH-]
[NH4OH]
Designamos por X la concentración de los iones OH-
NH4OH ↔ NH4+ + OH-
Entonces por cada ion OH- que se forma en la solución aparece
un ion amoniaco
[NH4+] = [OH-] = X y NH4OH = C – X
C: concentración general del NH4OH en la solución.
Entonces:
KNH4OH = X2
(C – X)
X es muy pequeño con respecto a C

X2 = KNH4OH
C

X = √ (KiNH4OH x C) C = 1M
X = √(1,76 x 10-5 x 0.1)
X = [OH-] = NH4OH = 1,33 x 10-3 iones g/L

Determinar el grado de ionizacion:

α = √ ((KiNH4OH)/0.1) = 1,33 x 10-2 = 1,33%
 SISTEMAS AMORTIGUADORES
Se llaman así aquellas mezclas que regulan la concentración de los
iones H+ disminuyendo la influencia del factor que cambia el PH de
la solución, estas mezclas reciben el nombre de soluciones
reguladoras, o mezclas amortiguadoras o soluciones tampón.

1) Mezcla de un ácido débil con su sal de base fuerte:

HC2H3O2 + NaHC2H3O2

[H+]= KHC2H3O2 [C.acido]/ [C.sal]

-log [H+] = log Kac – log (C.acido)/(C.sal)

PH = P Kac – log (C.acido)/(C.sal)

2) Mezcla de una base débil con su sal de ácido fuerte:

NH4OH + NH4Cl

[OH-]= KNH4OH [NH4OH]/ [NH4+] = Kbase x C.base / C.sal

POH = P Kbase – log (C.base)/(C.sal)

PH = 14 – POH – P K base + log (C.base)/ (C.sal)

 10ava Semana
HIDRÓLISIS

Se denomina hidrólisis a la Rx de los iones de una sal disuelta con los

iones y o del agua.
El grado de la hidrólisis es un valor que muestra la cantidad de sal ya hidrolizada
con respecto a toda la cantidad de esta en la solución.
1) Sal formada por la Rx de un acido débil monobásico y una base fuerte
mono ácida.
TIPOS DE HIDRÓLISIS
Designamos al acido débil como HAm (donde Am anión del acido)

La ecuación de la hidrolisis se representa asi.

A + O ⇆ HAn + OH- ………………………………… (1)

=> Keq =
ya existe exceso de O ya que su ionización es ínfima → la
concentración de las moléculas de O permanecen casi
constantes e invariables (para cualquier desplazamiento de
equilibrio)
Multiplicando ambos miembros por [ O] se tiene

Keq [H2O] =

→ Keq [ O] es un valor constante que se llama K hidrólisis.

K hidrol = ……………..... (2)

El valor numérico de K hidrol se obtiene a partir de las constantes y
(acido débil)

Sustituyendo en la ecuación (2) en lugar de [OH- ] su valor se

obtendrá

= K hidr o de otra forma k hidr = …………(3)

De esta manera uniendo las ecuaciones (2) y (3) se obtiene

= ……………… (4)

De esta ecuación (4) se calcula el grado de hidrólisis.

Expresamos la concentración de la sal por C BAn mol/l => el grado

de hidrólisis h la cantidad de la sal hidrolizada será igual a C
BAn h mol dando lugar a la formación de C BAn h mol de Han y
C BAn h ion-g de OH‾ de acuerdo con esto a partir de la
ecuación (4) obtenemos:

=
De donde
=

Si el valor de h es pequeño con relación a 1 

 = ……… (5)

H= = ……………. (6)

El PH de soluciones de este tipo pueden ser calculados apartir de

la ecuación (4)
De (1) vemos que [OH‾] = [HAn] => la ecuación 4

K hid = = …………………. (7)

Si el grado de hidrólisis de la sal es muy baja <10% puede
considerarse que la concentración de la parte no hidrolizada
de esta sal [An‾] =
La ecuación (7) se puede escribir
=

[OH‾] =

Pasando de [OH‾] a =( / [OH‾]) se obtiene

= …………………. (8)

Y PH = - log = - ½ log - ½ log + ½ log

Designando:

Se obtiene
..…….. (9)
2) Sal formada por la Rx de un acido fuerte monobásico y una base
débil monoacida.
En este caso solo se somete a hidrólisis solo al catión de la base débil.
B+ + H2O ⇆ BOH + H+ ………………….. (1)

K hid = = ………………….. (2)

H= = ....................... (3)

….……. (4)
3) Sal formada por la Rx de una base mono ácida débil y un acido
monobásico débil.
Aquí a la hidrólisis es sometida tanto el anión del acido débil como el
catión de la base débil
…………… (1)
K hid = ………………… (2)
Las relaciones y de acuerdo con las constantes de ionización del
acido y de las bases son iguales a = y =

Haciendo la sustitución correspondiente en la ecuacion (2) se tiene

K hid = = =
Ejm: de (1)
Calculo de K hidrol, h y PH para las soluciones de las sales formadas
por ácidos débiles monobásicos y bases fuertes monoacidas, para
una solución 0.1 M de acetato de Na.
K CH2 COOH = 1.76x10-5 (pKHAC = 4.76)
La ecuación de la hidrólisis es:
K hidrol = = = = 5.7x1
Como K hidrol es pequeña, el grado de hidrólisis de la solución 0.1 M
de sal COONa puede calcularse por la ecuación (6)

h= = = 7.6x10-5 o 0.0076%

El PH de esta solución de acuerdo con la ecuación (8)

= 7.00 + 2.38 - 0.50 = 8.88

4) Sal neutra formada por la Rx de un ácido débil polibásico y una
base fuerte mono ácida.
Las sales de este tipo BnAn (donde es el catión de la base fuerte
mono ácida y n≥2 se hidroliza en 2 fases:

etc
Por la regla general en los ácidos débiles polibásicos las cts. de
ionización por fases difieren entre si en cuanto a su valor por
eso en la 1ª aproximación se puede despreciar las fases
sucesivas de la hidrólisis se pueden hacer el calculo de K h, h y
PH se harán de hacer de acuerdo a las ecuaciones (3) , (6) y (8)
 CLASIFICACIÓN ANALÍTICA DE CATIONES
Existe varios sistemas de clasificación de cationes algunos autores tienen
en cuenta la disposición de los elementos en la tabla periódica de
Mendeleiev o también teniendo en cuenta la solubilidad de loso
compuestos análogos a los iones a separar.
Por conveniencia y para su mejor estudio los cationes se dividen en
grupos analíticos basados en la diferencia de solubilidad de cloruros ,
sulfuros , hidróxidos y carbonatos de diferentes elementos.

1) Primer grupo de cationes: (Grupo de la )

Ag+, Pb2+, Hg 2 2+(cuyos cloruros son insolubles en ácidos)
2) Segundo grupo de cationes: Son aquellos cationes cuyos sulfuros son
insolubles en ácido diluido.
a) II a Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+
b) II b As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+, Sn4+ su reactivo precipitante es el
en medio ácido
3) Tercer grupo cationes: Son aquellos cationes que precipitan
como hidróxidos o sulfuros con el
(polisulfuro de )
a) III a
b) III b

4) Cuarto grupo de cationes: Son aquellos cationes que precipitan

como carbonatos con el en presencia de
son

5) Quinto grupo de cationes: Son aquellos cationes que no tiene

reactivos de grupo son indiferentes a los reactivos generados
Características analíticas del Primer grupo de cationes
1) Con el HCl forma cloruros insolubles o poco solubles o poco
soluble en H2O y en acido diluido

2) El AgCl con el (dil) es insoluble

El AgCl + HCl(dil) poco soluble y con HCl(c) es soluble
El AgCl con el es soluble formando un complejo
AgCl + NH4OH-------Ag(NH3)2+Cl- + H2O
Amino argentato

3) El con el HCl (conc) es insoluble

Hg2Cl2 + NH4OH ( NH2Hg2)Cl + NH4+ + H2O + HgO + Cl-

4) El PbCl +  Pb ins en exc de ácido
tiene características anfóteras

Entre los compuestos complejos tenemos

Los amoniacatos [Ag(NH2)]+

Los cianuros Ag(CN)2-, [ Hg(CN)4]2-

Los ioduros [AgI4]3- , [PbI4]2-

Características analíticas del Segundo grupo de cationes

El reactivo del grupo es el es medio acido con un PH = 0.5

[H+ ] = 0.3M el mas soluble es el sulfuro de cadmio cuyo
P.S= 7.9x10-27 que se disuelve en ácido concentrado y el
menos soluble es el HgS cuyo P.S = 1.6x10-52 es insoluble no
sólo en HCl sino también poco disuelve en H2O regia HCl :
HNO2 3:1
Precipitan como cloruros así como el SbCl62- , SnCl62-
Son anfóteros con exceso de NaOH y ácido el ,Sn(OH)
,
Estannito y antimonito

Reacciones de oxido-reducción Ejm:

Características analíticas del tercer grupo de cationes

1) Son solubles en ácidos pero insolubles en H2O por esta razón no precipitan
como sulfuros en medio ácido
2) En presencia de mezcla amortiguadora de PH= 8.9 NH Cl y NH OH
precipitan como sulfuros la mayoría del grupo III con ( que es un
reactivo de grupo , FeS, MnS , ZnS , NiS, y CoS
Los iones precipitan como hidróxidos.

3) Carácter químico de los óxidos y de los hidratos

Los hidróxidos del grupo III son bases débiles y poco solubles en H2O o pueden
acusar propiedades anfóteras así como el cromo es elemento grupo VI forma
óxidos así como CrO , Cr2O3, CrO3
El CrO es un óxido básico corresponde al Cr(OH)2 base débil forma sales
solamente con los ácidos.
El tiene carácter anfótero por formar sal no sólo con los ácidos sino con
las bases por ejm: el ,etc
El CrO3 es un oxido acido (anhídrido crómico) corresponde el acido
crómico H2CrO4 y H2Cr2O7 por lo tanto deducimos que el se
encuentra en la solución tanto en la forma de cationes Cr3+ como en
la forma de CrO2-

Los óxidos del Mn ( grupo VII) H2MnO2 ó H2MnO3 ó HMn04

permangánico

Manganeso mangánico permangánico

Se estudian como catión al Mn2+ y anión al MnO4- permanganato

Los hidróxidos de los elementos hierro, cromo y níquel ( grupo III) son
bases débiles

M.S.A del Primer grupo de cationes

M.S.A del Primer grupo de cationes
 • 11ava Semana
• Disolución y análisis de minerales del
primero al Quinto grupos de cationes.
• Yeso + salitre
• Epsomita + Siderita
• Alumbre + Rodocrosita
• Esfaletita sulfato de estroncio
• Apatito + Marcasita
• Epsomita + Smitshonita
• Ulexita
• Caliza + Esfalerita

• Yeso +Rodocrosita
• Aaragonito + Marcasita
• Plata Gris
• 12 ava Semana

Ejercicios y problemas
Disolución de minerales y sus análisis de cada uno
de ellos.

• Segundo examen Parcial