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EQUILIBRIO EN COMPLEJOS

IONES COMPLEJOS
• Un ion complejo es un ion formado de forma reversible por la unión
de un ion con moléculas neutras o con otros iones negativos llamados
ligandos con la restricción de que en dicha unión no tenga lugar
ningún fenómeno redox.
Ag+ + 2 NH3 (moléculas) ↔ Ag(NH3)2+
Fe+3 + 6CN- (Iones) ↔ Fe(CN)6+3
• Los iones metálicos tienen orbitales de valencia vacíos por lo que
pueden actuar como ácidos de Lewis (aceptores de electrones) y los
ligandos, pueden actuar como bases de Lewis (donadores de pares de
electrones).
IONES COMPLEJOS
Ag+ + 2 CN-  [NC–Ag–CN]–
Acido base
de Lewis de Lewis ión complejo

• Los ligandos son aniones o moléculas polares. Estos átomos se


encuentran en la esquina superior derecha de la tabla periódica, los
más importantes son el oxigeno y el nitrógeno, dando paso luego
al carbono, fosforo, azufre, cloro, fluor, etc.
IONES COMPLEJOS
• Los ligandos (de la palabra latina
ligare, que significa “unir”)
rodean al ion metálico y se les
conocen como agentes
acomplejantes.
• La unión entre el ión central M y
los ligandos L se hace mediante
un enlace covalente coordinado y
esta reacción puede considerarse
como una reacción ácido–base.
IONES COMPLEJOS
• El número máximo de ligandos que pueden unirse al ión central se
denomina número de coordinación. Cuando un ligando ocupa una sola
posición de coordinación recibe el nombre de monodentado.
• Si el ligando posee más de un átomo donante de electrones y se une al
ión central ocupando más de una posición de coordinación se denomina
ligando polidentado.
IONES COMPLEJOS
• La carga de un complejo es la suma de las cargas del metal central y
de los ligandos que lo rodean.
• Ejemplos:
[Ag(NH3)2]+ , [Co(NH3)6]3+

• Las cargas residuales, positivas o negativas se neutralizan con


especies de carga opuesta:
[Ag(NH3)2]+ + NO3-
[Co(NH3)6]3+ + 3Cl-
IONES COMPLEJOS POLIDENTADOS
EQUILIBRIO EN COMPLEJOS
• Equilibrio asociado a la reacción de formación de complejos a partir
de un ión y de los ligandos que lo forman.

Cu 2+ + 4NH3  [Cu(NH3)4 2+ ]

Kf = [Cu(NH3)4 2+ ]
[Cu2+][NH3 ]4

• En general son muy estables en solución debido a que la constante de


equilibrio es grande.
EQUILIBRIO EN COMPLEJOS
• La complejación se lleva a cabo por etapas

• M + L  ML

• ML + L  ML2

• …… …… ……..

• MLn-1 + L  MLn
EQUILIBRIO EN COMPLEJOS
Cada etapa de complejacion tiene su propia constante de
equilibrio a partir de las cuales se puede obtener la constante
global de formación.
• Reacción global
M + nL  MLn

Kf = K1 x K2…

Kf = constante global de formación


EQUILIBRIO EN COMPLEJOS
La formación de complejos en solución desempeña un papel
importante en muchos procedimientos analíticos

• Disolución de precipitados
AgCl(s) + 2NH3  Ag(NH3)22++ Cl-
• Separación de iones por disolución selectiva
AgI(s) + AgCl(s) + 2NH3  Ag(NH3)22++ Cl- + AgI(s)
• Identificación de iones
Co2+ + 4KSCN + (2+x)H2O  [Co(SCN)4]2-[K2(H2O)2]2++ 2K+
EQUILIBRIO EN COMPLEJOS
• Enmascaramiento de interferencias
2Cu2+ + Cd2+ + 7CN- + S2- + 2OH-  CdS(s) + 2[Cu(CN)6]2- + CNO-
• Analisis cuantitativo clásico: Muchas determinaciones
volumétricas
Ca2+ + EDTA  Ca-EDTA2+
• Utilización de técnicas instrumentales. Ejm Colorimetría
PROBLEMAS
1.- Se mezclan volúmenes iguales de Ag(NO3) 0,20 M y NH3 0.4 M.
Calcular la concentración de iones Ag+ en la disolución.
Kf= 1.6x107
CI 0.1 0.2 0
Ag+ + 2 NH3 ↔ Ag(NH3)+2
CE x 2x 0.10-x
Reemplazando en :

1.6x107 = (0.10-x) ---- 1.6x107(4x3)= 0.10 ---x= 1.2x10-3


x(2x)2
PROBLEMAS
2.- Se adiciona 0.10 mol de Ag(NO3) en 1.00 L de una disolución de
NH3 1.00 M. Calcular las concentraciones Ag+ y NH3 en la disolución.
Kf= 1.6x107
CI 0.1 1.0 0
Ag+ + 2 NH3 ↔ Ag(NH3)+2
CE x 1.0-0.2 +2x 0.10-x
Reemplazando en :

1.6x107 = (0.10-x) ---- x= 0.10 ---x= 9.8x10-9


x(0.8+2x)2 0.64x1.6x107
PROBLEMAS
3.- Se añaden 1.95g de hidróxido de cobre (II) a 1.00 L de disolución
3.00 M de amoníaco. El amoníaco reacciona con el ión cobre para
formar el complejo Cu(NH3)4+2 . ¿Qué concentración de ión cobre
quedará en disolución? ¿se habrá disuelto todo el hidróxido de cobre?
Cu(OH)2 ↔ Cu+2 + 2OH- Kps Cu(OH)2 =2.2x10-20
Cu+2 + 4NH3 ↔[Cu(NH3)4+2 ] Kf (Cu(NH3)4
+2
) = 1.1x1013

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