POLARIZACIÓN Y SOBRETENSIÓN,

CURVAS DE POLARIZACIÓN REALES Y Fundamentos de corrosión

APARENTES: DIAGRAMA DE EVANS. Heidis P. Cano C. PhD

POLARIZACIÓN
Por el simple hecho de interferir en una reacción, se le fuerza a desplazarse de su
estado estacionario en una dirección determinada. Se dice que se “ POLARIZA” en
esa dirección.

La polarización cambia las magnitudes eléctricas que intervienen en el proceso

electroquímico, rompiendo el equilibrio que se da en el Ecorr entre las corrientes de
Oxidacion y de reducción, obligando al metal a adoptar otro potencial.
 Polarización:
ŋ= E-Ecorr
Es decir que la polarización es el cambio en el potencial de un electrodo a medida que la corriente fluye de o hacia él.

Si se analizan reacciones en equilibrio, interesa el desplazamiento impuesto a los potenciales de equilibrio por el paso
de una corriente, desplazamiento que, en este caso, recibe el nombre de SOBRETENSION, ŋ’
ŋ’= E-Eq
Polarización y sobretensión son
conceptos físicos muy parecidos,
en ambos casos se trata de una
variación de potencial forzada
por una paso neto de corriente.
Existen diversas causas de la polarización entre ellas consideraremos:
a) Concentración iónica localizada en las zonas anódicas y catódicas aumentada o disminuida
debido a que la difusión de iones en un medio líquido es lenta.

b) Películas de superficie. Las películas de superficie pueden estar presentes desde antes del
instante en que el metal y medio se pongan en contacto pero también pueden formarse
posteriormente como productos de las reacciones de corrosión.
Las sustancias que las constituyen pueden ser sólidas (por ej: un producto anódico insoluble,
digamos, un óxido) o gaseosas (por ej: películas o aún burbujas de gases como oxígeno o
hidrógeno). Estas películas disminuyen o impiden la difusión de iones o sustancias sin carga que
forman parte den las reacciones de corrosión(por ej: la llegada de gas oxígeno).

Si el electrodo se recubre completamente por una película de este tipo, la corrosión ya no

puede proseguir y entonces se dice que el metal está pasivado.

c) Existen otras causas de polarización y las cuales suelen actuar simultáneamente y la

contribución individual de cada una de ellas no es fácil de estimar.
ENSAYOS DE POLARIZACIÓN
Para estimar la intensidad de corrosión Icorr (o la densidad de corrosión icor), es
preciso imponer una alteración al sistema, que rompa la equivalencia.

Esto se logra “ por medio de experiencias de polarización, forzando el

desplazamiento del potencial de la situación de reposo, de forma que
instrumentalmente, se mide una corriente neta total:
It= Ia – IIcI = f(E)

A esta relación entre el potencial impuesto y la intensidad medida (o viceversa) se le

conoce por curva de polarización del sistema.
 La corrosibilidad de
un material metálico
es tanto mayor cuanto
El metal más mayor sea la
resistente será
alteración del sistema
aquel que, para
ante una agresión
una misma
dada.
corriente
impuesta, sufra
mayor
polarización
Curvas de Polarización

Las curvas de polarización muestran la interdependencia entre el potencial de electrodo y la intensidad de corriente
(relaciones i vs. E).
Las curvas de polarización pueden determinarse aplicando una corriente constante y midiendo el potencial, repitiendo
este procedimiento para diversos valores de corriente y midiendo en cada caso el nuevo potencial alcanzado.
Otra forma de determinar la relación i-E es aplicando un potencial constante y determinando la forma en que varía la
corriente.
Curvas de polarización anódica. (E-log i)
Formas posibles que puede tomar una curva de polarización anódica
Curva 7: Si el óxido pasivante es buen conductor de electrones una vez
alcanzado el potencial de desprendimiento de oxígeno, la solución comenzará a
descomponerse y se notará aumento en la corriente de corrosión. Si el potencial
se puede mantener entre los valores 3 y 8 la corrosión será
despreciable y se dice que hay protección anódica.

Curva 6: por encima de cierto potencial cuando hay presentes ciertos

iones”agresivos” cloruros, nitratos, bromuros, etc. La película pasivante
puede perder estabilidad y se produce un fenómeno de corrosión
localizada, el picado y lo presentan metales tales como el hierro,
cromo, etc. (El picado crea problemas muy
serios).

Curva 5: cuando la película pasivante está formada por elementos que

pueden oxidarse a una valencia mayor y dar productos solubles, se nota
también un aumento de la corriente acompañado por disolución del metal.
Este fenómeno se conoce como transpasividad, y lo presentan elementos tales
como el cromo, o el manganeso, así como las aleaciones de que forman
parte.

Si la película pasivante es aisladora, al aumentar el potencial el óxido pasivante irá

aumentando su espesor sin que se note un aumento importante de la corriente es la
zona 3-4. (por ejemplo: Al, Zr, Te, etc).

En la zona 2-3 aparece una zona de pasividad (sobre el metal se forma una película muy delgada de
óxido que dificulta su disolución).

En la zona 1-2 se dice que el metal se disuelve en

forma activa.
Curvas de polarización catódica. (E-log i)
Las características más frecuentes de las curvas de polarización catódica son
las indicadas en la figura:
CASO PRACTICO
Resultados
Resultados
Resultados
 Resultados

Recomendaciones:
1. no realizar conexiones eléctricas entre metales de tan diferentes características.
2. En caso de que n ose puedan evitar tales conexiones, realizarlas en ambientes secos
CURVAS DE POLARIZACIÓN REALES Y APARENTES:
Teniendo que recurrir a experiencias de POLARIZACIÓN PARA PODER ESTIMAR LA Icorr por vía electroquímica
La CURVA APARENTE , resulta de representar la intensidad medida, It, frente al potencial.

La CURVAS REALES, representativas de los procesos reales de disolución metálica y de

reducción de oxigeno, Son las que reflejan verdaderamente el fenómeno de la corrosión.
 DIAGRAMAS DE EVANS
Este método consiste en unir las dos piezas de metal a través de una resistencia variable y medir tanto la intensidad
que recorre el circuito exterior como el potencial de cada pieza. Al disminuir manualmente la resistencia, la corriente
que circula aumenta, pudiéndose trazar las curvas de polarización de ambos metales. La prolongación de los tramos
rectos en la representación proporciona las características de funcionamiento del sistema en cortocircuito, es decir
cuando los metales se encuentran en contacto. La intensidad y el potencial de corrosión pueden obtenerse
gráficamente de este modo.

Donde se cortan las dos curvas queda determinado el

potencial de corrosión y la intensidad de corriente de
corrosión.
CASO PRACTICO