Minería y Metalurgia

Metalurgia Extractiva II
Unidad N°2

PROFESOR: Braulio Carvajal Catalán

 Minería y Metalurgia

Refinación hidrometalúrgica
Conceptos fundamentales
 PLS
Cu, Au Ni, Co, Cu
Cementación Precipitación por
Reducción Química

Soluciones Soluciones
Diluidas Concentradas

Intercambio Iónico Precipitación sin

Extracción por Solventes Reducción
U, Ni, Co, Mo, Be, Al, Cu, Co, Mg, Be, Th,
V, Mg, TR,Cu, Au, Li, Re, B, V, W, Mo
Electrodepositación
Cu, Zn, Au, Cd, Ag, Co,
Ni, Mg
Generalidades

Introducción

La extracción líquido – líquido o extracción por solventes es un

proceso que implica el paso de una especie metálica, disuelta en
forma de iones en una fase acuosa a otra fase líquida inmiscible
en ella, conocida como fase orgánica.

Durante el contacto líquido – líquido se produce un equilibrio en el

cual las especies en solución se distribuyen en las fases acuosas y
orgánicas de acuerdo a sus respectivas solubilidades.
Esta técnica se emplea en metalurgia con tres fines fundamentales:

1. Concentrar

2. Purificar

3. Separar

Normalmente estas funciones son inseparables pero el predominio

que ejerza una sobre otra, hace que la extracción por solventes
tenga una función específica que se intercala en distintos lugares del
diagrama de flujo de un proceso metalúrgico.
 Refino
Solución Rica
PLS Extracción
Orgánico Orgánico
Descargado Cargado

Acondicionamiento Lavado

Re - Extracción
Electrolito Pobre Electrolito Rico
Spent Avance
Coeficiente de Distribución (D)
Es la relación de concentraciones, en equilibrio, de un metal en
las respectivas fases orgánicas y acuosas.
M orgánico YA
D  
M acuoso XA
Factor de Separación ( )
Es la relación entre los coeficientes de distribución de los
metales que se quieren separar mediante este sistema de
extracción.
DM A
 A, B 
DM B
Se define fase orgánica una solución compuesta por:

 Extractante (reactivo): Compuesto que contiene un grupo

funcional que es capaz de reaccionar químicamente con una
especie particular en la fase acuosa.

 Diluyente (carrier): Material orgánico que se utiliza para diluir el

extractante, este puede ser alifático o aromático.

 Modificador: normalmente alcohol de cadena larga que

aumenta la solubilidad del extractante y del complejo metálico
extraído en la fase orgánica, mejora la velocidad de
separación de fases y la extracción.
Características generales de los agentes extractantes:

 Elevado coeficiente de distribución.

 Elevada capacidad de saturación.
 Selectividad.
 Fácil re-extracción.
 Estabilidad química bajo las condiciones de uso
 Propiedades físicas adecuadas para la transferencia de
masa y separación de fases.
 Disponibilidad y costo
 Seguridad
 Características generales de los diluyentes:

 Capacidad para retener en solución, tanto el extractante

libre como el extractante combinado.

 Poca solubilidad en la fase acuosa.

 Alta estabilidad química bajo las condiciones de uso.

 Propiedades físicas adecuadas para la transferencia de

masa y separación de fases.

 Disponibilidad y costo.

 Seguridad.
 Y2 Y3 Yn
OY1 O yn+ 1

I II n
x2
A xf x1 Xn - 1 A xn

Ae Xf  Oe Yn 1  As X n  Os Y1
Los flujos de entrada son iguales a los flujos de salida, es decir, la

separación de fases es perfecta, al igual que el mezclado, luego:

Etapa 1 A Xf  O Y2  A X1  O Y1
Etapa 2 A X1  O Y3  A X 2  O Y2

Etapa n A X n 1  O Yn 1  A Xn  O Yn

 A Xf  O Yn 1  A Xn  O Y1

A

Y  Y 
1 n 1

O X f  Xn 
 A
O
X f  X n   Y  Y 
1 n 1

A
X f  X n   Yn 1  Y1
O
Esta ecuación representa una recta en un gráfico concentración
de metal en el orgánico versus concentración del metal en el
acuoso, cuya pendiente es la razón de fases orgánico/acuoso
 O Y1 O Yn+1
Extracción
A xf A xn

VA  X f  X n 
% Ext  100
VA  X f

VO  Y1
% Ext  100 si sólo si Yn 1  0
VA  X f
VO  Y1  Yn 1 
% Ext  100
VA  X f
 OD OC
Re-Extracción
E EP E ER

VE  E R  E P 
% Re  Ext  100
VO  O C

VO  O C  O D 
% Re  Ext  100
VO  O C
Ejercicio Balance extracción por solvente
En el proceso de extracción por solventes, la transferencia de
masa ocurre a través de la interfase o límite que separa ambos
líquidos.
Acuoso Orgánico
CE i
CE

CR
CR i

Interfase
Estos gradientes de concentración representan la fuerza motriz
de la transferencia de masa
Cuando se mezclan mecánicamente las dos fases y se detiene la
agitación, la separación de fases ocurre por coalescencia y
sedimentación.

Algunos factores que influyen en la separación de fases:

• Tamaño de gotas de la dispersión
• Diferencia de densidades entre las fases
• Viscosidad
• pH de la fase acuosa
• Temperatura del sistema
• Presencia o ausencia de sólidos
Emulsión: Mezcla estable de un líquido en otro líquido.

Dispersión: Mezcla instable o transitoria

La mezcla de dos fases líquidas inmiscibles, en sistemas de

extracción por solventes se considera una dispersión, la cual
puede ser estabilizada por agentes externos.

Las características de una dispersión, en un mezclador

sedimentador, dependen de varios factores:

• Forma, tamaño y ubicación del impeller

• Tamaño y forma del compartimiento de mezclado
• Naturaleza de los fluidos, particularmente características de la
fase continua.
 CONTINUIDAD DE FASES

Continuidad Acuosa Continuidad Orgánica

Fase Fase
Dirección orgánica orgánica
de las
gotas Gotas Acuosas
Gotas Orgánico
Dirección
de las
Fase gotas Fase
Acuosa Acuosa
La separación de fases cronológicamente se divide en dos periodos

orgánico
orgánico
1 Ruptura
Primaria
acuoso

acuoso orgánico
Banda de 2 Ruptura
Dispersión Secundaria
acuoso
a) Flujos Paralelos: cuando la cinética de transferencia es lenta.

PLS REF

OD OC

b) Flujos Cruzados: cuando es pequeña la carga del extractante y se

cuenta con un gran inventario de orgánico
OD OD OD

PLS
REF
OC OC OC
c) Flujos en Contra corriente: es el más utilizado industrialmente en
hidrometalurgia ya que se aprovecha mejor la carga del
extractante con un menor inventario de orgánico

OC OD

I II III

PLS REF
Isoterma de distribución: es una representación gráfica de la
concentración del metal en la fase orgánica versus su
concentración en la fase acuosa a una temperatura dada.

[M]o
Contactos separados
Ya
de la solución acuosa Yb
de alimentación con
diferentes volúmenes
de fase orgánica.
Yc

Xc Xb Xa Xf [M]a
b) Extracción en contracorriente, es decir, una misma
cantidad de acuoso con diferentes orgánicos frescos, en
forma consecutiva.
[M]o
Ya

Yb

Yc

Xc Xb Xa Xf [M]a
La predicción del número teórico de etapas de un sistema en

contracorriente de SX, puede ser realizada a través del uso del

Diagrama de Mc Cabe Thiele. Este consta de una isoterma de

distribución y una recta de operación, la recta de operación

representa la conservación de masa a través del sistema, y como

tal, se obtiene de un balance de masas

[M]o

Y1

I
A
O

Y2
II

Yn+1
X2 X1 [M]a
Xf
 Cálculo de eficiencia

[M]o

A
O
a
Y1
Y’1 b

Yn+1 c

X1 X’1 Xf [M]a
 bc
Eficiencia  100
ac

Eficiencia 
X f X 1  Y  Y 
' 2
1
'
n 1
2

100
X f  X1   Y1  Yn 1 
2 2
[M]E
a O
ER E

E’R b

EP c

Yn+1 Y’n+1 Y1 [M]O

OD OD’ OC
 bc
Eficiencia  100
ac

Eficiencia 
O C O D  E
' 2 '
R  EP 
2

100
OC  OD  2
 E R  E P 
2
 INGENIERÍA BÁSICA DEL PROCESO DE SX

Parámetros del Proceso

Flujo de solución acuosa

 Flujo Acuoso  ΔCu E

Capacidad de la Planta
Unidad de tiempo

ΔCu E  corte de cobre  Cu 2

PLS Cu 2

REF
 • Razón (O/A) overall: razón entre el flujo de orgánico y el flujo
de acuosos fresco que entra al mezclador de cada etapa

• Conocido el flujo de acuoso, la razón (O/A) overall de

extracción, el flujo de orgánico queda definido como:

FO  FA  O/A Overall de extracción

• La razón (O/A) de operación define el cuociente entre el flujo
de orgánico y los flujos acuosos y de recirculación

 
O 
FO
A Operación FA  R
• El tiempo de retención es el tiempo que un volumen de solución
permanece en el mezclador quedando definido por las
características de cinética del reactivo y por las eficiencia por
etapas que puedan lograse:
Vol. mezclador
Tiempo de retención  τ 
FO  FA  R
• El flujo específico, es el flujo de solución por unidad de área
del sedimentador. Este parámetro permite obtener bandas de
dispersión adecuadas y constantes durante la operación.

FO  FA  R
Flujo específico 
Área sedimentad or
• Velocidad de Agitación
N = revoluciones [seg]
N3D2 < 20 D = Diámetro [pie]
Muchas microgotas
20 < N 3D 2 < 50 Se produce arrastre

• La banda de dispersión, debe permanecer constante durante el

proceso siendo aproximadamente un 30% de la altura total de la
fase orgánica, de modo que produzca el efecto de un buen filtro
y reduzca las contaminaciones.

• El mecanismo de agitación, cumple dos funciones realizar una

agitación efectiva y succionar la fases
 Equipos industriales de extracción por solventes

a) Equipos diferenciales o continuos

b) Equipos discontinuos o de etapas

Los primeros presentan condiciones de transferencia de masa a lo

largo de toda su extensión, no debe establecerse un equilibrio
entre las fases en ningún punto, en cambio los equipos
discontinuos o por etapas, como su nombre lo indica, consta de un
cierto número de etapas discretas en las cuales las dos fases
alcanzan un equilibrio, son separadas y conducidas a otra etapa
adyacente.
Columna pulsante
Western Mining Corporation Olympic Dam, South Australia
solvent extraction circuits
Los mezcladores – sedimentadores, son equipos en que cada
etapa, individual es independiente y se pueden lograr relaciones
de fases sin depender de los flujos netos mediante simples reciclos
internos, ya sea de la fase acuosa o de la fase orgánica. Su fluido
dinámica es más completa y no tan estudiada, y por lo tanto, su
diseño es bastante empírico.

Por otro lado, ofrecen la ventaja de que una detención del equipo
no introduce ninguna alteración que impida su puesta en marcha
en el momento que se desee, sin necesidad d efectuar drenajes, ni
perder reactivos.
Un mezclador – sedimentador, consta de dos secciones principales:

Mezclador (mixer): a esta sección entran la fase orgánica y la fase

acuosa. Mediante agitación se produce el intercambio y la mezcla

por rebalse pasa a la otra sección.

Sedimentador (decantador; settler): en éste se separan las fases por

efecto de sedimentación y coalescencia. En la primera parte se

tiene una dispersión orgánica – acuosa, sin embargo, al final, se

tienen las dos fases perfectamente separadas.

Mixer tanks, baffled and equipped with double helical SPIROK® stirrers
 Configuración de equipos.

2E / 1 S
OD EP
E1A OC

E2 E1 S1

E2O OD
REF ER
PLS
 E1-E2/EP -
2S

Configuración Serie – Paralelo [Dos Amigos]

 E1/EP/E2 + 2S

Configuración especial serie – paralelo [Dos Amigos]

 E1-E2/E3/E4 + S

Configuración Triple paralelo [Dos Amigos]

Borras
• Las Borras o Crud son una emulsión sólida estabilizada de orgánica y
acuosa. El Crud es un material gelatinoso que se encuentran en las plantas
SX. A continuación se revisan algunas de las causas de la formación de
borras.
Formación Crud
• Las borras son emulsiones estabilizadas, de aspecto gelatinoso, formadas
por fase acuosa, fase orgánica y partículas sólidas finas como arcillas,
aluminosilicatos o sílice provenientes de la etapa de lixiviación. Estas borras
generalmente se juntan en la interfase entre el orgánico y la fase acuosa.
Los niveles de formación de borras varían considerablemente de una
planta a otra, pero el rango general está entre 10-65 l/1000 m3 de solución
tratada.
Borras
• Una de las principales causas de la formación de borras es la falta de
clarificación de la solución de lixiviación que hace que pasen sólidos
finos al circuito de extracción por solventes.
• Otra causa importante puede ser polvo en el aire que se permite
ingresar a la etapa de agitación de un circuito de mezclador-
decantador; es ventajoso entonces que los equipos tengan una
cubierta.
• La degradación del solvente puede resultar en productos de
descomposición que formen borras y finalmente algunos extractantes
y/o diluyentes y modificadores son más propensos a sufrir el
problema de formación de borras.
Problemáticas de las borras.
a. Reducción de la Producción - Cuando las borras se acumulan a niveles excesivos y se
comienzan a mover entre las etapas, se compromete el PLS y las corrientes orgánicas además
de reducir la producción de Cu.

b. Transferencia de impureza – Cuando el crud pasa de la etapa de extracción a la etapa

de re-extracción, este lleva un volumen significante de PLS, este contiene entre otros Fe y
Mn. En consecuencia se deberán sangrar estas impurezas incurriendo de este modo es más
gastos. Por otro lado, si cantidades significantes de Crud pasan de la etapa de re-extracción a
la de extracción, el cobre y el ácido del electrolito pueden impactar en el rendimiento de las
etapas de extracción.

c. Otra consecuencia es si cantidades excesivas de crud se acumulan en el settler se

reduce el tiempo de retención en estos, lo que conduce a que se produzcan mayores
arrastres.

d. Orgánico del inventario – Debido a las perdidas de orgánico en las borras se requieren
mayores cantidades de orgánico en el proceso.
Tratamiento de borras.
En primer lugar antes de realizar un tratamiento de estas borras, estas se deben retirar de los puntos de
acumulación en los decantadores, el retiro de estas emulsiones se efectúa generalmente por succión
con bombas de diafragma donde se quitan las borras de distintos puntos o sitios de acumulación ya que
el crud no siempre es encontrado en la interfaz orgánico/acuoso si no que se puede encontrar disperso
en el orgánico o incluso flotando sobre este es por esto que se emplean algunas técnicas para que la
consolidación del crud ocurra efectivamente en la interfaz orgánico/acuoso y no en otra parte, dentro
de las técnicas que se emplean están las siguientes:

Reducir al mínimo el aire contaminado en el mezclador.

Control de las bandas de dispersión.

Aumento del tiempo de retención del orgánico en el mezclador.

El orgánico limpio es recirculado a la etapa anterior mientras que las borras que fueron retiradas se
acumulan en un estanque y posteriormente son tratadas para recuperar el reactivo orgánico
Tratamiento de Crud
a. Decantación Gravitacional
Es el más sencillo y consiste en dejar en reposo el CRUD en un estanque y al cabo de cierto tiempo, rebalsar el
orgánico decantado. No requiere de aditivos ni de ningún tratamiento especial. En algunos casos se puede diluir el
CRUD con refino para favorecer la liberación del orgánico, La única limitante de la decantación gravitacional es que si
se trata de masas de CRUD muy estables, las recuperaciones de orgánico son bajas.

b. Centrifugación
El sistema de centrifugación es el más utilizado en plantas de SX para cobre. En general el método consiste en
acondicionar el CRUD con agua o refino para bajar su viscosidad y luego se envía a centrifugas continuas donde se
separan las fases. Las recuperaciones son altas, se informan recuperaciones sobre 90%.

c. Filtración

El método de filtración se emplea desde hace varios años en Bluebird-Ranchers Exploration en Arizona, y consiste
en diluir el CRUD con agua y un ayuda filtro adecuado en un estanque de almacenamiento y luego la mezcla se
alimenta a un filtro prensa.
Recuperación de Orgánico Arrastrado
a. Flotación con aire
Es fundamental el control del tamaño de burbujas para obtener una buena recuperación. No es
conveniente usar espumantes o cualquier otro aditivo por cuanto puede alterar las características de
extracción del extractante y el comportamiento de separación de fases

b. Adsorción sobre carbón activado y elución con vapor caliente

El método de adsorción con carbón ha mostrado ser un excelente sistema para captar los arrastres
desde las soluciones acuosas, no así la elución con vapor, el cual presenta el riesgo de alterar la oxima
por efecto de la temperatura

c. Equipos coalescedores
Son eficientes cuando se tienen emulsiones inestables y sin sólidos coloidales. Estos equipos son
cilindros rellenos con fibras de un material hidrofóbico (por ejemplo propileno) y un material
hidrofílico (por ejemplo acero inoxidable), por el cual se hace las soluciones de salida del circuito de
SX. Por efecto de mojabilidad se produce la coalescencia. En el caso de plantas de SX para cobre con
oximas, estos equipos han obtenido bajas recuperaciones.

Otros: Trampas de orgánico, Filtros de Arena

Control de Procesos
1. Medición de Caudales de orgánico-acuoso
Es necesario controlar vía flujómetros los caudales de acuoso y orgánico para mantener razón O/A. Si se descontrola puede cambiar la
continuidad de fases.
2. pH en los flujos de acuoso
El pH podría correlacionarse con el nivel de extracción
3. Concentración de Cu-Fe-Acido libre en acuoso
Es necesario medir las concentraciones de cobre, fierro y ácido en solución, para detectar variaciones que afecten la extracción por solventes
4. Balance de masas, % de extracción
Es básico conocer con precisión niveles de extracción y el balance de masas del proceso para apoyar la toma de decisiones adecuadas.
5. Conductividad
La conductividad permite determinar la continuidad de fases. Si marca la conductividad es acuosa, en caso contrario es orgánica.
6. Altura de fases
Se debe mantener una capa de borra para que actúe como filtro. Pero, si se descontrola puede llegar a provocar un desastre en la planta.
7. Medición de borras
Es necesario controlar en todo momento la borra y evitar problemas de contaminación y aumento de arrastres en el sistema.
8. Retiro de crud
Periódicamente se debe retirar el CRUD
9. RPM
Las rpm sólo se deben variar con un fuerte soporte experimental.
10. Otros controles: Test de Laboratorio: carga máxima, Isotermas, modelos matemáticos, densidad, viscosidad, medición
de arrastres, turbiedad
 Antecedentes Termodinámicos y Cinéticos

1. Agentes de extracción del tipo ácido o catiónicos

2. Agentes de extracción del tipo básico o aniónicos

3. Agentes de extracción neutro o por solvatación.

Esta clasificación está hecha considerando la naturaleza del

agente de extracción.

Los agentes de extracción se suelen nombrar según su nombre

comercial y no según el de su composición química.
 Agentes de extracción del tipo ácido; Quelantes.

Estos reactivos son extractantes ácidos, es decir, intercambian un

protón por el catión metálico, la ecuación que ilustra la extracción

de un ión metálico, Mn+, por un extractante RH, puede ser escrita

como:

M  n RH  MRn  nH
n 
 MR   H  n ΜR  H  n
 n     n   
K  D K  D
E
 
Mn    RH n
 
 n
Μ 
E RH n

log K  log D  nlog H   nlog RH

E 
 


pH   log H  

 

log D  log K  npH  nlog RH
E
 2 
Cu  2 RH  CuR 2  2H
2 
Cu  2 RH  CuR 2  2H

2 
Cu  2 RH  CuR 2  2H
La característica distintiva de este tipo de reactivo es su alta

selectividad por un ión específico producto de la alta estabilidad

del complejo formado, ya que los enlaces químicos constituidos

son más fuertes y específicos.

La mayoría de los extractantes quelantes están elegidos para

extraer selectivamente cobre desde soluciones acuosas

conteniendo otros iones, especialmente ion férrico.

si RH  inicio  RH  equilibrio
n
log D

Log K  n Log RH 

E
pH (equilibrio)
si RH  inicio  RH  equilibrio

log D

log K
E

log [RH] + pH
 Los extractantes quelantes de uso comercial:
 Derivados de las oximas (Hidroxioximas)
 Derivados de las oxinas (Hidroxiquinoleina)
  - Dicetonas

El agente de extracción, tal y como se adquiere del fabricante,

se disuelve en un diluyente orgánico hasta concentraciones

tales que permitan formar la fase orgánica que es inmiscible

con las disoluciones CuSO4 – H2SO4 – H2O (p.e. dilución de 20%

V/V)
Estructura general de las oximas.

Y = H (saliciladoximas)

Y = CH3 (cetoximas)

R = C9H19
Complejo formado entre una

oxima y el Cu2+.

Y = H (saliciladoximas)

Y = CH3 (cetoximas)

R = C9H19
 Propiedad Cetóxima Aldóxima Mezclas
Extracción Moderada Muy buena A la medida
Re-extracción Muy buena Buena A la medida
Selectividad Cu/Fe Excelente Excelente Excelente
Cinética Muy buena Excelente Muy buena
Separación de
Rápida Rápida Rápida
fases
Estabilidad Muy buena Muy buena Muy buena
Formación de
Lenta Variable Lenta
lodos
LIX 622;
Ejemplo LIX 84 ACORGA LIX 984
PT5050
Extracción de Cu2+,

mediante LIX 984

Agentes de extracción del tipo ácidos - Catiónicos

Estos reactivos intercambian un protón por el catión metálico, la

ecuación que ilustra la extracción de un ión metálico, Mn+, por un

extractante RH, puede ser escrita como:

M  n RH  MRn  nH
n 
A menudo los extractantes catiónicos forman dimeros o polimeros
(asociación de moléculas) en la fase orgánica, como resultado de
enlaces de hidrógeno, lo que puede afectar considerablemente sus
propiedades extractantes.

Para el caso donde existe dimerización y polimerización del

extractante, la ecuación de equilibrio puede ser presentado por:
M n
m RH  MR  m  nRH  nH
2 2 2 n

Esta ecuación, además, indica que la cantidad de ion hidrógeno

generado por la extracción, es la misma que podría ser generado
en un proceso similar de extracción en la cual la dimerización no
ocurre.

Procediendo del mismo modo anterior se tiene:

log R 2 H 2 
m
log D  log K E  n pH 
2
Diagrama de precipitaciones de los Hidróxidos
Existe una gran variedad de ácidos orgánicos que pertenecen a
esta clase, que intercambian un ion hidrógeno por un metal,
formando así una sal. Los extractantes ácidos de uso comercial
utilizados son:
 Ácidos Fosfóricos

 Ácidos Fosfónicos

 Ácidos Fosfínicos

 Ácidos Carboxílicos

 Ácidos Sulfónicos

 Ácidos mono y ditiofosfínicos

Dentro de los agentes de extracción que no forman quelatos,

posiblemente el más utilizado y empleado en la extracción de

metales es un derivado del ácido fosfórico conocido con el

nombre de DEHPA o D2EHPA, siglas que corresponden al ácido

di(2-etilhexil) fosfórico.

El extractante ácido D2EHPA, es utilizado en la extracción de

cobalto, dentro de sus múltiples aplicaciones, presentándose dos
situaciones extremas, dependiendo de la concentración del ion
metálico.
1. Para baja carga metálica

n 
M  n (RH ) 2  MR n  (RH) n  nH
2 
Co  2 (RH ) 2  CoR 2  (RH) 2  2H
2. Para alta carga metálica
n 
M  RH  MR n  nH
2 
Co  RH  CoR 2  2H
Factores de separación Co/Ni mediante diversos agentes de
extracción ácidos.

Agente de Tipo Co/Ni

extracción

D2EHPA Fosfórico 14

PC – 88A Fosfónico 280

CYANEX 272 Fosfínico 7000

Extracción de metales mediante D2EHPA
 Influencia del pH en la
extracción de Mo4+
mediante D2EHPA

6 2
MoO H H Mo 2 O5
MoO 4 2 
H 24
  MoO 2
  2
Mo 8 O 26 4
2
Mo 3O8
Extracción de Cinc
mediante agentes
organofosforados
 Agentes de extracción alquiltiofosfínicos

Tipo Nombre

Ditiofosfínico CYANEX 301

Monotiofosfínico CYANEX 302

Estos agentes de extracción se desarrollaron para extraer cinc

desde soluciones ácidas sin que existiera una co-extracción de

calcio (otro de los inconvenientes del D2EHPA).

 Agentes de extracción tipo básicos - Aniónicos

A este grupo pertenecen aquellos reactivos que poseen un

anión móvil que puede ser intercambiado con la especie
metálica apropiada de la fase acuosa.

Dentro de este grupo de reactivos se incluyen las aminas

(primarias, secundarias y terciarias), las sales de amonio
cuarternario y algún otro reactivo diseñado especialmente
para la extracción de metales que se comportan como lo
antes mencionado, entre estos se encuentran los derivados de
la guanidina
Estos agentes extraen los metales por medio de una reacción de
intercambio aniónico, mediante la cual, el anión que forma la sal
de la amina se intercambia con el complejo aniónico que forma el
metal en la disolución acuosa, el mecanismo general sería
entonces:

 
MY  R NH X   
 R NH MY  X 
3 3
Para que esta reacción tenga lugar es necesario que la amina
reaccione antes con un ácido para formar la sal de amina.


R N  HX  R NH X 
3 3
Las sales de amonio cuaternario se pueden utilizar directamente,

por lo que con estos reactivos no tiene lugar la reacción anterior.

Por otro lado los derivados de la guanidina son capaces de

protonarse, incluso a pH alcalinos, por lo que pueden dar lugar a

reacciones de intercambio con aniones metálicos.

R  H  Au CN  RH Au CN
   
2 2

En esta ecuación R representa al derivado de la guanidina

Extracción de Au+
con aminas
2R3 N  H 2 SO4  ( R3 NH ) 2 SO4

(R 3 NH) 2 SO 4  UO 2 (SO 4 ) 3 

4


2
(R 3 NH) 4 UO 2 (SO 4 ) 3  (SO 4 )
La re-extracción puede realizarse mediante mecanismos diferentes:

1. A través de un ion afín


(R 3 NH) 4 UO 2 (SO 4 )3  4Cl  4(R 3 NH)Cl 
4
[UO 2 (SO 4 )3 ]
2. Por desactivación de la amina, llevándola a pH neutro o
alcalino
4
(R 3 NH) 4 UO 2 (SO 4 )3  5CO 2-
3  4R 3 N  [UO 2 (CO3 )] 
2
4HCO3  3(SO 4 )
3. Por ajuste de pH con NH3OH
 Dentro de los agentes de extracción aniónicos están:

Aminas primarias RNH2

Aminas secundarias R2NH
Aminas terciarias R3 N
Aminas cuaternarias R3NX
Características de las aminas: PM: 250 – 600
PM 250  son solubles parcialmente en agua
PM 600  son insolubles en fase orgánica
Extracción de Co2+ mediante amina terciaria Hostarex A 327
Extracción de metales mediante amina terciaria Alamine 336
 Agentes de extracción tipo neutros o por solvatación
El mecanismo de solvatación involucra la transferencia de

especies moleculares neutras desde la fase acuosa a la fase

orgánica, en este caso, el grado de extracción esta gobernado

por simples consideraciones de solubilidad, es decir,

desplazamiento de moléculas de agua de coordinación por

moléculas de solvente.

MX n (H 2O)q  sS  MX nSS  qH 2O
Los agentes de extracción neutros o por solvatación, basan su

comportamiento en la extracción de moléculas neutras, a través

de átomos de la molécula orgánica, capaces de donar electrones.

Por medio de esta solvatación se aumenta la solubilidad de las

especies inorgánicas en las correspondientes fases orgánicas.

Estos agentes de extracción se suelen dividir en varios grupos de

acuerdo con el tipo de grupo funcional responsable de la

extracción del metal.

Grupo funcional Agente de extracción
Esteres Fosfóricos
Esteres Fofónicos Esteres
P=O: Fosfínicos
Óxidos de fosfina
Eteres
Esteres
C=O: Cetonas
Alcoholes

P=S: Sulfuro de fosfina

Todos estos agentes de extracción pueden extraer tanto a los

metales como a los ácidos minerales de las disoluciones

acuosas, y mientras que los reactivos con enlaces carbono-

oxigeno extraen a los haluros metálicos, la extracción en medio

sulfato no está tan favorecida.

Como idea general se puede decir que con estos reactivos

solvatantes es muy difícil dar un mecanismo general para la

extracción de los metales.

Extracción de Zn2+ y Cd2+ mediante TBP y TOPO
 Purificación de concentrados comerciales de uranio

NH 4 2 U2O7  6HNO3  2UO2 NO3 2  2 NH 4 NO3  3H 2O

UO2 NO3 2  TBP  UO2 NO3 2 TBP

UO2 NO3 2 TBP  H 2O  UO2 NO3 2  TBP

 Tratamiento de Soluciones

PLS
Ni, Co, Cu
Precipitación por
Reducción Química

Soluciones Soluciones
Diluidas Concentradas

Intercambio Iónico Precipitación sin

Extracción por Solventes Reducción
U, Ni, Co, Mo, Be, Al, Cu, Co, Mg, Be, Th,
V, Mg, TR,Cu, Au, Li, Re, B, V, W, Mo
Electrodepositación
Cu, Zn, Au, Cd, Ag, Co,
Ni, Mg
 Extracción por Solventes

Refino
Solución Rica
PLS Extracción
Orgánico Orgánico
Descargado Cargado

Acondicionamiento Lavado

Re - Extracción
Electrolito Pobre Electrolito Rico
Spent Avance
 1. Concentrar
2. Purificar
3. Separar

Coeficiente de Distribución
M orgánico YA
D  
M acuoso XA

DM A
Factor de Separación  A, B 
DM B
 Extractante (reactivo): Compuesto que contiene grupo

funcional que reacciona químicamente con una especie

particular en la fase acuosa.

 Diluyente (carrier): Material orgánico que se utiliza para diluir el

extractante, este puede ser alifático o aromático.

 Modificador: aumenta la solubilidad del extractante y del

complejo metálico extraído en la fase orgánica, mejora la

velocidad de separación de fases y la extracción.

 Agentes de extracción del tipo ácido; Quelantes.

M  n RH  MRn  nH
n 

2 
Cu  2 RH  CuR 2  2H
2 
Cu  2 RH  CuR 2  2H
2 
Cu  2 RH  CuR 2  2H
Complejo formado entre

una oxima y el Cu2+.

Y = H (saliciladoximas)

Y = CH3 (cetoximas)

R = C9H19
 Agentes de extracción del tipo ácidos - Catiónicos

M  n RH  MRn  nH
n 

Baja carga metálica

n 
M  n (RH ) 2  MR n  (RH) n  nH
2 
Co  2 (RH ) 2  CoR 2  (RH) 2  2H
Alta carga metálica
n 
M  RH  MR n  nH
2 
Co  RH  CoR 2  2H
 Agentes de extracción tipo básicos - Aniónicos

    
MY  R NH X  R NH MY  X 
3 3

R N  HX  R NH X 
3 3
Agentes de extracción tipo neutros o por solvatación

MX n (H 2O)q  sS  MX nSS  qH 2O
 Refino
PLS

PLS
Tren A
Canaleta
PLS Tren B

Tren C

Tren D
Pond
desarenador Pond PLS
Una Planta de SX de Cobre, utiliza la configuración 1E
(tren # 1) // 2E (tren # 2) – 2S, los que son alimentados
con un 1/3 y 2/3 del flujo total de PLS respectivamente,
la [Cu2+]PLS es de 6 [gpL].
Sí en el tren # 2 la razón O/A es 1, la [Cu2+]REF es de 0,4
[gpL] y en el tren # 1 el porcentaje de extracción es del
95%. Se pide: (2002)
* Dibujar el esquema de la planta
* Razón O/A del tren # 1
* Concentración de Cu2+ en los flujos de salida