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TRANSFERENCIA DE PROTONES
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ÁCIDOS: BASES:
• Tienen sabor agrio. • Tiene sabor amargo.
• Son corrosivos para la • Suaves al tacto pero
piel. corrosivos con la piel.
• Enrojecen ciertos • Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales. colorantes vegetales.
• Disuelven sustancias • Precipitan sustancias
• Atacan a los metales disueltas por ácidos.
desprendiendo H2. • Disuelven grasas.
• Pierden sus propiedades al • Pierden sus propiedades al
reaccionar con bases. reaccionar con ácidos.
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ÁCIDOS Y BASES . TEORÍA DE ARRHENIUS.
Publica en 1887 su teoría de “disociación iónica”. Hay sustancias (electrolitos)
que en disolución se disocian en cationes y aniones.
Electrolito es cualquier sustancia que en disolución dé iones y por consiguiente sea
capaz de transportar la corriente eléctrica. Son electrolitos los ácidos, las bases y
las sales.
ÁCIDOS:
• AH (en disolución acuosa) A– + H+
• Ejemplos:
– HCl (en disolución acuosa) Cl– + H+
– H2SO4 (en disolución acuosa) SO42– + 2 H+
BASES:
• BOH (en disolución acuosa) B + + OH–
• Ejemplo:
– NaOH (en disolución acuosa) Na+ + OH–
Neutralización
• Se produce al reaccionar un ácido con una base por formación de agua:
H+ + OH– — H2O
• El anión que se disoció del ácido y el catión que se disoció de la base quedan
en disolución inalterados (sal disociada):
NaOH +HCl — H2O + NaCl (Na+ + Cl–) 4
ÁCIDOS Y BASES . TEORÍA DE BRÖNSTED Y LOWRY.
Ácido es toda especie capaz de ceder un protón. El concepto incluye iones como el
HCO
e 3 (formado al disolver NaHCO3 en agua), ya que son capaces de ceder un protón a
Base es toda especie capaz de aceptar un protón. Además de las bases típicas
(hidróxidos), hay que incluir el amoníaco, ya que, al disolverse, acepta un protón del agua,
formando el ion amonio:
NH 3 aq H2Ol NH4 aq OH aq
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PAR ÁCIDO-BASE CONJUGADOS.
Un ácido y una base que difieren en un protón son un par ácido-base conjugados, por
ejemplo: NH4 (ácido) / NH3 (base) o HCO 3 (ácido) / CO23 (base)
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Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO3–
actúa como ácido frente al NaOH y como base
frente al HCl.
• El NaOH proporciona OH– a la disolución:
NaOH (ac) Na+ + OH–
por lo que HCO3– + OH– CO32– + H2O
es decir, el ión HCO3– actúa como ácido cede protones.
– H+
ÁCIDO (HA) BASE CONJ. (A–)
+ H+
+ H+
BASE (B) ÁC. CONJ. (HB+)
– H+
Disociación de un ácido:
• HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl– (ac)
• En este caso el H2O actúa como base y el HCl al perder el H+ se transforma
en Cl– (base conjugada)
Disociación de una base:
• HSO4 -(aq) + H2O (l) H2SO4 + OH–
• En este caso el H2O actúa como ácido pues cede H+ al HSO4- que se
transforma en H2SO4 (ácido conjugado)
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FORTALEZA DE LAS ESPECIES CONJUGADAS.
Cuanto más fuerte es un ácido, más débil es su base conjugada; y viceversa:
cuanto más débil es un ácido, más fuerte es su base conjugada
[A-][H3O+]
Ka =
[AH] eq
Cuanto más fuerte es el ácido mayor será Ka, y mayor tendencia tiene a
formarse A-
El valor de la constante, Ka, es una medida de la fuerza de un ácido
Como todas las constantes de equilibrio, Ka depende de la temperatura 10
• Electrolitos fuertes: ()
Están totalmente disociados
– Ejemplos: HCl (ac) Cl– + H+
– NaOH (ac) Na+ + OH–
[A–] [H+] 11
FUERZA DE LAS BASES.
[BH+][OH-]
Kb =
[B] eq
[H3O+][OH-]
Kc = = 3,2 10-18 (a 25ºC)
[H2O]2
• Se denomina pH a:
pH log [H3 O ]
• Y para el caso de agua pura, como H3O+=10–7 M:
• pH = – log 10–7 = 7
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CONCEPTO DE PH.
El pH de una disolución es el logaritmo en base 10, con el signo cambiado, de
la concentración de iones H3O+ expresada en mol L-1. Por tanto,
[H3O+ ] = 10-pH (mol L-1 )
Para una temperatura dada, el producto iónico del agua permanece constante
A 25ºC, Kw = [H3O+][OH-] = 10 -14 moles2 L-2 Por tanto, para el agua pura:
y en el agua pura, [H3O+] = [OH-] = 10-7 mol L-1 pH = - log 10-7 = - (-7) = 7
pH < 7 pH = 7 pH > 7 15
Gráfica de pH en sustancias
comunes
ÁCIDO BÁSICO
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
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CONCEPTO DE pOH.
• A veces se usa este otro concepto, casi idéntico al de pH:
[AH][OH-]
A- + H2O (l) AH + OH- Kb =
[A-]
Multiplicando ambas expresiones y simplificando
[A-] [H3O+] [AH][OH-]
Ka Kb = = [H3O+][OH-] = Kw
[AH] [A-]
Por tanto conocido el valor de Kb para un base, se puede calcular el valor de Ka de
su ácido conjugado: Kw = Ka Kb
Los valores de las constantes de acidez nos permiten predecir en qué sentido está
desplazado el equilibrio
Ka (ácido1)
ácido 1 + base 2 base 1 + ácido 2 Kc =
Kb (ácido2)
Si Ka (ácido1) > > Ka (ácido2) Kc será muy grande
Si Ka (ácido1) << Ka (ácido2) Kc será muy pequeña
Un equilibrio ácido-base está desplazado en el sentido en que el ácido 18
más fuerte, (con mayor Ka) sea el que ceda el protón
• En disoluciones acuosas diluidas (H2O constante) la fuerza de un ácido HA
depende de la constante de equilibrio:
HA + H2O A– + H3O+
A– · H3O+ A– · H3O+
Kc = —————— Kc · H2O = ——————
HA · H2O HA
[ A ] [H3O ] constante de
KC [H2O] Ka disociación
[HA] (K acidez)
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• En disoluciones acuosas diluidas (H2O constante) la fuerza de una base BOH
depende de la constante de equilibrio:
• B + H2O BH+ + OH–
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Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolución 0,2 M de NH3
sabiendo que Kb (25ºC) = 1,8 · 10–5 M
= 4,5 10-7
H2CO3
Ka1 es mayor que Ka2, en un factor comprendido entre 104 y 105. Esto es
un hecho general, pues la cesión de un protón, (una partícula cargada
positivamente), le resulta más fácil a una especie neutra, que a una
especie cargada negativamente
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HIDRÓLISIS DE CATIONES Y ANIONES.
Cualquier catión cuya base conjugada sea débil, tendrá carácter ácido
suficientemente fuerte como para reaccionar con el agua y se
hidroliza soltando protones y dando pH ácido
Otros cationes, unidos a una o más moléculas de agua son capaces de ceder
un protón originando disoluciones ácidas
Un anión cuyo ácido conjugado sea débil será una base lo bastante
fuerte como para reaccionar con el agua y se hidroliza dando iones OH-
generando pH básico
Al disolver KCl en H2O se libera el ion Cl- (base conjugada del HCl), que será una
base muy débil y no aceptará H+ del agua
Reacción desplazada a la izquierda; las moléculas del HCl ceden un H+ a los OH-
• Según procedan el catión y el anión de un ácido o una base fuerte o débil, las sales se
clasifican en:
• Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.
– Ejemplo: NaCl
• Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.
– Ejemplo: NaCN
• Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.
– Ejemplo: NH4Cl
• Sales procedentes de ácido débil y base débil.
– Ejemplo: NH4CN
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• Sal procedente de ácido débil y base fuerte por ejemplo: CH3–COO–Na+
• SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA ya que el Na+ es un ácido muy débil y
apenas reacciona con agua, pero el CH3–COO– es una base fuerte y si reacciona
con ésta de forma significativa:
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• Sales procedentes de ácido débil y base débil por ejemplo: NH4CN
• En este caso tanto el catión NH4+ como el anión CN– se hidrolizan y la
disolución será ácida o básica según qué ion se hidrolice en mayor grado.
• Como Kb(CN–) = 2 · 10–5 M y Ka(NH4+) = 5,6 · 10–10 M , en este caso, la
disolución es básica ya que Kb(CN–) es mayor que Ka(NH4+)
Las sales pueden obtenerse por reacción de un ácido con una base.
Considerando el tipo de ácido y de base del que proceden , las sales se dividen en
Sales procedentes de un ácido fuerte y una base fuerte como por ejemplo: NaNO3 o
CaCl2 ni el anión ni el catión experimentan hidrólisis sus disoluciones son neutras
(pH = 7)
Sales procedentes de un ácido débil y una base fuerte como por ejemplo: Na2CO3 o
KCN sólo se hidroliza el anión, dando iones OH- sus disoluciones son básicas (pH >7)
Sales procedentes de un ácido fuerte y una base débil como por ejemplo: NH4NO3 o
FeCl3 sólo se hidroliza el catión, dando iones H3O+sus disoluciones son ácidas (pH > 7)
Sales procedentes de un ácido débil y una base débil como por ejemplo:
NH4CN o CaCl2 se hidrolizan tanto el anión como el catión la disolución es 29
ácida o básica según qué ion se hidrolice en mayor grado
EQUIVALENTE DE ÁCIDOS Y BASES. NORMALIDAD.
Todas las reacciones químicas ocurren equivalente a equivalente
Valencia (v) para una base, el número de H+ que reacciona con cada molécula
• Sea mayor que K In pH << pK In [HIn] >> [In-] Color de la forma ácida
• Sea menor que K In pH >> pK In [HIn] << [In-] Color de la forma básica
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El indicador elegido debe tener el punto final próximo al punto de equivalencia
de la valoración: p K In = pH
20 40 60 V NaOH(ml)
El ácido sulfúrico procede principalmente del azufre del carbón utilizado en las centrales
térmicas, donde se transforma en SO2: 4 FeS2 (s) + 11O2 (g) 2Fe2O3 (s) + 8SO2 (g)
El SO2 junto con el O2 del aire y el agua atmosférica se transforma en ácido sulfúrico
SO2 (g) + 1/2 O2 (g) SO3 (g) + H2O (l) H2SO4 (l)
El ácido sulfúrico, es el
responsable, también, del
deterioro del papel de
libros y documentos
fabricados con trazas de
varios óxidos metálicos que
catalizan la conversión del
dióxido en trióxido de azufre
Si se añade H+: H+ + A- = HA
disminuye
cambio el cambio
38
El equilibrio del tampón establece que:
[ H ][ A ]
Ka
[ HA ]
[ HA ]
[H ] K a
[A ]
39
Para cualquier ácido débil HA la disociación:
HA(ac) = H+(ac) + A-(ac)
tiene por expresión de Ka:
[H ][ A ]
Ka
[ HA ]
[ HA ]
[H ] K a
[A ]
[HA ]
de donde: log[H ] log K a log
[A ]
40
[HA ]
log[H ] log K a log
]
[ A
[A ]
pH pK a log
[HA ]
Esta ecuación se puede generalizar para cualqu
par conjugado ácido-base:
[base]
pH pK a log
[ácido]
Ecuación de Henderson-Hasselbalch
UdeC/FCQ/P.Reyes 41
Unidad 11
Capacidad e intervalo de funcionamiento
de una solución tampón.
6,54 pH 8,54
45
b) pH = ? de la solución tampón formada por
HClO 0,15 M y NaClO 0,30 M.
[base]
pH pK a log
[ácido]
0,30 M
pH 7,54 log
0,15 M
pH = 7,84
c) pH = 7,84 está dentro del intervalo
determina-do en a).
46
Problema 12.
47
Solución.
V = ? a P y T estándar
NH3(g)
Para formar
tampón
NH3(ac)
+
NH4 0,40 M NH4+ 0,40 M
pH = 9,0
5L 5L
48
Para la solución tampón se debe cumplir:
[base]
pH pK a log
[ácido]
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Calcular el pH de una solución de acido clorhídrico 5.0x10-8 M
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Un estudiante preparó una solución 0,10 M de ácido fórmico, HCOOH.
Calcúlese la concentración de todas las especies, el porcentaje de
disociación y el pH de la disolución en el equilibrio si la constante de acidez
es igual a 1,77 ·10 -4.
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Calcular pH cuando 10 mL de solución 0.84M de metilamina
(CH3NH2) se titula con HCl 0,179M , en los siguientes
puntos:
•Al comienzo
•Después de haber agregado 6 mL
•En el punto de equivalencia.
•Cuando se ha agregado 0,9 mL adicionales de solución de
acido clorhídrico ( mas allá del punto de equivalencia
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a)Calcular el pH de una solución 0.25 M de hipoclorito de sodio (Na +ClO -)
Ka para HOCl es 2,95x10-8
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b) Calcule el pH de 1.00 L de un amortiguador de CH3COONa 1.00
M/CH3COOH 1.00 M antes y después de agregar a) 0.080 moles de NaOH. b) 0.12
moles de HCI. (suponga que no hay cambio de volumen. ) Ka=1.8x10-5
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a)La concentración del dióxido de azufre atmosférico (SO2) en cierta
región es 0.12 ppm en volumen . Calcule el pH del agua de lluvia como
consecuencia de este contaminante . Suponga que la disolución del SO2
no cambia con la presión K(H2SO3)=1.3x10-2
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Se prepara una solución 1,0 x10-7 M en ion fosfato (PO4-3) y 1,0 x10-
3 M en ion oxalato (C2O4-2).Se comienza a agregar una solución de
cloruro de calcio (CaCl2), par formar las sales poco solubles de
calcio, es decir : el trifosfato (Kps=1,3x10-32) y el oxalato
(Kps=1,8x10-9)
a) ¿A que concentración de ion calcio comienza a formarse el
precipitado?.
b) ¿Cual de las sales comienza a precipitarse primero.?
c) ¿Cual es la concentración del ion fosfato (PO4-3) cuando
comienza a precipitar el oxalato de calcio?
d) ¿Cual es la concentración del ion oxalato (C2O4-2 ) cuando
comienza a precipitarse el fosfato tricálcico
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b)El carbamato de amonio , NH4CO2NH2 , se descompone según
la reacción
NH4CO2NH2 (S) 2NH3(g) + CO2 (g)
comenzando únicamente con el sólido, se encuentra que a 40 °C
la presión total del gas (NH3, y CO2) es 0.363 atm . Calcule la
constante de equilibrio Kp.
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b)El cloruro de carbonilo, COCl2, se obtiene mediante la representación de la
siguiente ecuación:
CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)
Esta reacción se lleva a cabo a 300 °C en un reactor provisto de un
manómetro que indica la presión total. A esta temperatura, Kc=8,16. Se
comienza con igual numero de moles de CO(g) y Cl2(g) a una presión total de
100 atm y, cuando se alcanza el equilibrio, se descarga el reactor.
¿Qué presión se lee en el manómetro cuando se ha alcanzado el equilibrio? Si
el reactor es de 1500L y todos los gases se comportan idealmente ¿Cuantos
kg de gas carbonilo se habrán obtenido al alcanzar el equilibrio?
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