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Jaxiry Shamara Barroso Martínez


RESUMEN 2

Fases nanocristalinas

γ-Al2O3 (-OH)
“defectos catiónicos en sitios de
AL de simetría octaédrica”

Misma estructura cristalina


Diferentes parámetros de red
Diferente número de defectos en la
estructura.
INTRODUCCIÓN 3

Áreas Defectos
superficiales en la Fases de alúmina de
estructura baja temperatura Catálisis.
altas cristalina

RMN

Tamaños DXR
de Técnicas de
cristalitos caracterización
pequeños TGA

FTIR
Secuencia de transformaciones desde gibbsita
(Al(OH)3) a a-Al2O3 4
Imperfecciones
5
Defectos
electrónicos

“VACANTES” (En
la superficie del
cristal)
Se generan sitios
ácidos y básicos:
Determinando
sus propiedades
catalíticas
Sección experimental
6
Síntesis Y Caracterización del catalizador 7
Análisis Termogravimétrico
Se secaron a
(TGA).
(70°C)
Se calentaron a
(200, 400, 600 y
800)°C 8 h Espectroscopía FTIR

Reflujo CARACTERIZACIÓN Espectroscopia NMR


Agitación (espectros de RMN de giro
3 hrs a 70°C de ángulo mágico
(hasta (MASNMR) en el isótopo
formar un 27
gel) Triclorobóxido de 𝐴𝑙)
aluminio (butanol)
+ DRX y refinamiento de
ácido oxálico RietVeld (programas usados
(catalizador de para refinar las estructuras
SÍNTESIS hidrólisis, para
cristalinas con el método
obtener un pH 5)
de Rietveld)
RESULTADOS Y DISCUSIONES
8
Análisis Termogravimétrico (TGA) 9
(Pérdida de peso y deshidroxilación)

Tres regiones de
pérdida de peso
Espectroscopía FTIR 10
(Evolución de hidroxilo con temperatura)

Alta capacidad de las fases de


alúmina para retener -OH.
Explica la lenta disminución
observada en la curva TG por
encima de 520°C.
DRX y refinamiento de RietVeld 11
Estructuras cristalinas y transformaciones de fase

ϒ -AlO(OH):
Celda unitaria ortorrómbica
Grupo espacial Cmcm.

ϒ -Al2O3:
Celda unitaria cúbica con el
Grupo espacial Fd3m

θ-Al2O3
Celda unitaria monoclínica
Grupo espacial C2/m.
12
13
DRX y refinamiento de RietVeld (programas usados para
refinar las estructuras cristalinas con el método de 14
Rietveld)

Se modela la estructura
Los parámetros involucrados
Inferir la estructura cristalina y los efectos
en el modelo se varían hasta
cristalina de las fases de tamaño; el cual se
que el patrón de difracción
de la muestra con un usa para simula el
teórico se ajusta lo mejor
refinado de la misma patrón de difracción de
posible a los resultados
neutrones producido
experimentales
por la muestra.

Esta técnica refina estructuras cristalinas a partir de muestras


policristalinas. El refinamiento proporciona información sobre
las concentraciones de fase, que, para muestras
nanocristalinas, son difíciles de obtener con otras técnicas.
Defectos catiónicos y aniónicos en las estructuras
cristalinas.
15

Los defectos en la estructura cristalina se


relacionan con sus propiedades catalíticas

Las concentraciones de los defectos


estructurales se adquirieron refinando la
ocupación de los átomos para cada fase.
Todas las fases tenían defectos:
• Boehmita y θ-Al2O3 eran deficientes en
oxígeno.
• ϒ-Al2O3 era deficiente en aluminio.
Conclusiones de la técnica: 16

ϒ-Al2O3 (completamente refinamiento de la estructura


deshidroxilada): cristalina de ϒ-Al2O3:
Refinamiento:
• 24 cationes y 32 aniones por • El número de defectos de
celda unitaria. aluminio era superior a 2,667.
• iones de Al trivalentes • Esto indica que algunos Se obtiene el número de
• De los 24 sitios en la celda que hidroxilos de boehmita vacantes aunque no pudo
puede aceptar el catión, solo persistían en la estructura de identificar si las vacantes
21.333 de ellos están ocupados. alúmina.
provienen de sitios
• En este caso, la estructura
tiene 2.667 defectos catiónicos
tetraédricos u octaédricos
por celda unitaria.
Espectroscopia NMR 17
Ambiente local de aluminio.

Al tetraédrico y octaédrico

Sustitución de iones de
oxígeno de la red en la
simetría octaédrica por
grupos hidroxilo.
CONCLUSIONES 18

• ϒ-Al2O3 tenía vacantes de aluminio producidas por la incorporación de -


OH en su estructura cristalina. Estas vacantes correspondían
principalmente a sitios de aluminio con simetría octaédrica en su
mayoría.
• Los grupos OH y los defectos catiónicos y aniónicos en las estructuras sin
duda jugarán un papel importante en sus propiedades catalíticas.

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