Maestría en ciencias de la ingeniería

Nanotecnología

Asignatura: Nanomateriales

Presenta:
Carlos Saul López Roblero

8 de Mayo de 2018
ORDEN, DISTANCIA Y ENERGÍA DE ENLACE

Orden de enlace (Oe)

Nos indica el numero de pares de electrones que se encuentran entre
los dos átomos.
Simple: Doble: Triple:

Distancia de enlace (De)

Es la distancia que existe entre los centros atómicos de los dos
átomos.

Energía de Enlace (Ee)

Energía necesaria (kJ/mol) para romper un mol de electrones.
Tabla 1. Dinámica
Molécula Energía de Electronega Afinidad Distancia
enlace tividad electrónica de enlace
(kJ/mol) 153 (A°)
(kJ/mol)
962 C 2.55 153.9 1.2

804 O 3.44 141 1.3

570 3.98 328 0.92

432 3.16 349 1.27

366 2.96 324 1.41

298 2.66 295 1.60

A medida que aumenta el orden de enlace la distancia de enlace

disminuye y viceversa para la energía de enlace.

A medida que aumenta el orden de enlace, electronegatividad y

afinidad aumenta la energía de enlace.
 En general, hay unanimidad en la interpretación de C=C (284.5
eV) y Carboxilos (~289 eV) y Carbonilos (287.5 eV).
PROPIEDADES DE LOS NANOMATERIALES
HIDROFOBICIDAD, HIDROFILIDAD Y GRADO
DE FUNCIONALIZACIÓN

 La DEF se lleva acabo en medio orgánico y/o acuoso.

 La solvatación de las NPs tienen un efecto considerable en la
estabilidad del coloide.
 Los grupos funcionales y el grado de funcionalidad determinaran
en cierta medida la hidrofobicidad e hidrofilidad de la
nanoparticula.
 La estabilización puede ser de naturaleza estérica o electrostática.

Los ligandos son polímeros que evitan la aglomeración por

impedimento estérico.

Los ligandos son especies cargadas, como aniones y moléculas que

contienen grupos carboxilo, que producen una doble capa eléctrica
(repulsion y atraccion)
 Las nanopartículas generalmente se definen como partículas
discretas de entre 1 y 50 nm de tamaño. Se pueden dispersar en
agua ("hidrosoles") o solventes orgánicos ("organosoles"),
dependiendo de las condiciones de preparación y de los
agentes de cobertura que rodean las partículas.
 La estabilidad extraordinaria de las partículas sintetizadas se
atribuye a los alcanotioles que forman un fuerte enlace covalente
con la superficie de la partícula, mejorando la solubilidad de las
nanopartículas y, además, permitiendo que se funcionalicen con
otros grupos funcionales.

 Figura 1. Una nanopartícula idealizada como una esfera lisa (5

nm de tamaño) con diferentes moléculas de ligando: óxido de
trioctilfosfina (TOPO), dodecanotiol (DDT) y bromuro de
tetraoctilamonio (TOAB).
 Las fuerzas hidrófobas, estéricas y de solvatación se encuentran
comúnmente como fuerzas distintas de DLVO. Se ha encontrado
que estas fuerzas adicionales son repulsivas, atractivas u
oscilatorias [61].
 Figura 2. Estructura típica de bwGO con grupos ácido carboxílico
y cetona en los bordes, y epóxicos e hidroxilos ubicados en el plano
basal (arriba) y DO que es un fragmento altamente oxidado que
está unido a la superficie del bwGO (abajo). Reproducido de Ref.
[66] con el permiso de John Wiley and Sons.
UNIDAD 3. FENÓMENOS DE
SUPERFICIE. ADSORCIÓN
FENÓMENOS FISICOQUÍMICOS EN
SUPERFICIE

 Adsorción
La tendencia de un componente del sistema a concentrarse en la
interfase, donde la composición interfacial es diferente a las
composiciones correspondientes al seno de las fases.

Fisisorción
Fuerzas de van der Waalls, H~ 20 KJ/mol, reversible ⇒ desorción ⇐
si T ↑ y P↓, no es de naturaleza específica (sitios activos), formación
de multicapas, el adsorbato conserva su identidad.
Quimisorción

Fuerzas análogas al enlace químico (atracción entre iones opuestos o

coulombicas, coordinadas o covalentes), H~ 200 KJ/mol, irreversible
⇒ no hay desorción ⇐ si T ↑ y P↓ a menos que sean cambios muy
drásticos, es de naturaleza específica (sitios activos), formación de
monocapas, el adsorbato puede perder su identidad.
Figura 3. Esquema que muestra la fuerza de retardo (r) y la fuerza
del campo eléctrico ejercida sobre una sola partícula GRM cargada.
Cuando F = r, la partícula experimenta una velocidad máxima.

Los aditivos de carga a menudo se utilizan para aumentar la

densidad de carga de las hojas de GRM.
Figura 4. Dispersión IrO2-TiO2 en usencia y presencia de CTAB a
una concentración de 0.4 y 2 g/l en etanol b) Potencial Z (mV) en
función del pH.
 En la deposición electroforética de grafeno y sus análogos
oxidados los iones metálicos, que se adsorben sobre GRM, se usan
comúnmente como aditivos para producir suspensiones de
partículas de GRM cargadas positivamente.
MORFOLOGÍA Y ESTRUCTURA
La película típica o las estructuras de recubrimiento generalmente
se evalúan mediante los siguientes parámetros.

 Espesor
•Voltaje

•Tiempo de deposición
•Concentracion de nanopartículas
•Movilidad electroforética
 Porosidad
•Generacion de H

 Arrugas, rugosidad superficial y bordes de grafeno

Figura 5. Algunos ejemplos de morfologías derivadas de EPD de
compuestos de GRM vistos en A. SEM de rGO / MWCNT / MnO2
(recuadro es una ampliación mayor que muestra el MWCNT con las
escamas de rGO), B. Imagen de HRTEM de rGO / MWCNT / MnO2
que muestra un MnO2 superficie decorada con nanopartículas, C.
SEM de GO reducido electroquímicamente con arrugas y D. SEM
que muestra partículas de MnO2 en GO arrugado reducido
electroquímicamente.
Figura 6. (a) micrografías SEM de baja magnificación de un tejido
de carbono revestido de grafeno; imágenes SEM de alta
magnificación de una sola fibra de carbono (b) sin y (c) con
revestimiento de grafeno; (d) microscopía SEM de gran aumento de
la morfología de la superficie de una fibra de carbono recubierta de
grafeno.
Figura 7. Micrografías SEM de (a y c) desnudas y (b, d, y e)
espumas de níquel recubiertas con rGO.

Debido a la transparencia de los electrones del grafeno [10,71,159-

162], es posible que las capas delgadas de hojas de GRM depositadas
no sean visibles mediante el microscopio electrónico de barrido
(SEM)
Figura 8. (a) Diagrama esquemático que muestra el apilamiento de
hojas GO en función del pH. Esquemáticos (byc) y imágenes de
microscopía electrónica de barrido (d y e) de películas con
microestructuras rugosas (byd) y similares a ladrillos (c y e).
CARACTERIZACIÓN DE NANOMATERIALES
 Espectroscopia por transformada de Fourier
(FTIR)
 Espectroscopia de infrarojo cercano (NIR)

 Espectroscopia de resonancia magnética nuclear

(RMN)
 SVET

 Potencial Z

 SEM
ESPECTROSCOPIA POR TRANSFORMADA DE
FOURIER (FTIR)
Principalmente usada para confirmarfuncionalidad de curación,
comparar los materiales virgenes y curados y controlar el proceso de
reacciones de autucurado.

 Principios de la FTIR
Hacer indicidir luz infraroja sobre una molecula provocando que sus
enlaces se “estiren” (Vibracion de estiramiento). Una parte de esta
luz se absrobe (mayormente) y otra no (transmitancia).
 Radiacion infraroja
Esta conformada por radiación electromagnética y térmica
(Microondas > RI > Luz visible). Y su espectro esta 0.7-1000um y la
emite cualquier cupero cuya T>0K.
 Huella
dactilar
Zona de
diagnostico

 Diagnostico: Indica los grupos funcionales presentes.

 Huella dactilar: Señala el tipo de molécula.
 Interpretacion de los resultados: Los picos creados por las
vibraciones son el resultado de absrober parte de la radiación de
IR.
1
 𝑁𝑜 𝑑𝑒 𝑜𝑛𝑑𝑎 ⊔= , 𝜆= longitud de onda pero C=𝜆V , V= Frecuencia
𝜆
𝑐 1 1
 Entonces 𝑉 = =  𝑉 =⊔ 𝑐 , 𝑉 = 𝑜 [𝐻𝑧]
𝜆 𝜆 𝑠
Figura 9. Espectros infrarrojos de transformada de Fourier de poli
(óxido de fenileno) (PPO) y sistemas de éster de cianato curado y sin
curar (CE) / poli (óxido de fenileno) [122].
ESPECTROSCOPIA DE INFRARROJO
CERCANO (NIR)
Similar a la FTIR solo que sus longitudes van desde 0.7-0.3 um ó
1300-3300 cm-1.
 C-H
 N-H
 O-H
Esta técnica se uso para comparar la concentración de diferentes
grupos funcionales y determinar si hubo algún cambio en una red
epoxica autocurable.
ESPECTROSCOPIA DE RESONANCIA
MAGNÉTICA NUCLEAR (RMN)
Principalmente es usada para elucidación de estructuras
moleculares pero también es usada para fines cuantitativos, estudios
cinéticos y termodinámicos.

 Principios de la FTIR
Se basa en el estudio del efecto que produce un campo magnético
externo sobre los estados de energía 𝛼 y 𝛽. Por lo regular el estado de
energía 𝛽 es mayor que 𝛼.

Por ejemplo el estado del orbital 𝛼 puede absorber energía y cambia

al estado mas alto, cuando esto sucede se dice que el núcleo esta en
resonancia con el campo magnético aplicado.
_𝛽__

La ∆𝐸 corresponde a una frecuencia donde: ∆𝐸

𝐸=hV, V= Frecuencia _𝛼__
Al quitar el campo magnético los estados de espin 𝛽 de mayor
energía pasan al de menor 𝛼.Aquí es donde se produce la señal RMN
𝐼𝑛𝑡𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑

1
Frecuencia 𝑜 [𝐻𝑧]
𝑠
 1. Calcular índice de deficiencia de H
Tenemos 5 C y podemos tener solamente 12 H
ID= 2(5)+2=12 pero solo tenemos 10 H  2 H IDH=1
Un IDH=1 indica que podría haber un doble enlace o un anillo
 2. Calcular el numero relativo de protones
Dividir cada frecuencia entre el valor mas pequeño (27.0)
 3. Multiplicar el No relativo de H por el numero de H faltantes
1x2=2 1.5x2=3 1x2=2 1.5x2=3
 4. Representar en formas de CH los valores
CH2 CH3 CH2 CH3
 5. Identificar los H vecinos de cada CH
 6. Mediante tablas de desplazamiento químico, identificar el
grupo funcional o compuesto que se adapte a ese rango de ppm.
ELECTRODO VIBRATORIO DE BARRIDO
(SVET)
 Los mapas de actividad de corrosión pueden obtenerse utilizando
la técnica SVE [107]. SVET usa un solo cable para medir la caída
de voltaje en una solución. Esta caída de voltaje es el resultado de
la corriente local en la superficie de una muestra.
 Las muestras de control y recubiertas se rayaban y se sumergían
en solución NaClaq y los mapas de densidad de corriente de las
mediciones de SVET se trazaron como se ve en la Fig. 9.

 Principios de la FTIR
 Figura 9. (A) Mapa de densidad de corriente SVET y apariencia
visual (inserto) de la muestra de control rayada. (B) el mapa de
densidad de corriente SVET y el aspecto (inserción) de la muestra
raspada NPs_BTAa [30].
MICROSCOPIA DE ELECTRÓNICA DE
BARRIDO