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EQUILIBRIO Y ESPONTANEIDAD

• EQUILIBRIO Condición para el equilibrio:


dS = 0
En procesos reversibles:
dS = dQ rev / T

• ESPONTANEIDAD (procesos irreversibles) dS > dQ irrev / T


Luego para el equilibrio y la espontaneidad:

TdS ≥ dQ irreversible
Además según, 1ra Ley dE = TdS – dW
TdS – dW – dE = 0 Equilibrio
TdS – dW – dE ≥ 0 Espontaneidad

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ENERGIA LIBRE (A) HELMHOLTZ

Según 1ra. Ley dE = TdS – PdV


E es función de S, V
pero S es imposible de controlar sin conocer la TMD del proceso
y V difícil de controlar en líquidos y sólidos.

¿ Como analizar E ?
Se define una nueva función: Energía libre (A) A = E – TS
derivando dA = dE – TdS – SdT
dA = - PdV – SdT
a temperatura constante : dA = - PdV
(A) se conoce como contenido isotérmico de trabajo.
El signo (-) indica perdida de capacidad para hacer trabajo en un cambio
isotérmico.

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ENERGIA LIBRE (G) DE GIBBS

Se define la función energía libre de Gibbs llamada potencial


termodinámico, a la relación:
G = H – TS
También se escribe G = E + PV – TS
Derivando
dG = dE + PdV + VdP – TdS – SdT
pero dE = TdS – PdV
Luego dG = V dP – S dT
Mejor expresión que combina 1ra y 2da ley en términos de P y T fáciles
de controlar

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ENERGIA LIBRE DE GIBBS: G = H - TS

• El factor H representa la energía total del Sistema y el factor TS


representa la energía no aprovechable de dicha energía total.

• TS Es energía que el sistema No puede usar para hacer trabajo.

• Por esto se llama energía libre o entalpia ya que es la energía que


queda libre para que el sistema pueda utilizarla para realizar trabajo
útil.

• G:Máxima cantidad de energía que se obtiene de una transformación


(o reacción química)

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ΔG Y EL CAMBIO NATURAL
Un sistema puede seguir reaccionando mientras ∆G pueda disminuir :
(dG <0)
1ra. ley dQ = dE + PdV
2da. Ley dS > dQ / T
dQ < T dS
dE + PdV < TdS
dH – TdS < 0
dG < 0
CRITERIOS DE ESPONTANEIDAD El criterio de la energía libre G es
usualmente más conveniente desde que P yT se controlan mejor.
Un sistema esta en equilibrio : ∆G=0
Reacciona espontáneamente : ∆G<0
El sistema no reacciona : ∆G>0

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ENERGIA LIBRE y REACCION QUIMICA

En reacción Química a To :
∆ Gº = ∑ ni ∆Gi productos – ∑ ni ∆Gi reactivos
Donde: ni, número de moles
∆Gi, ∆Energia libre de formación del producto o reactivo
Elementos en su forma más estable ∆G = 0

En reacción química a temperatura T > To :


Por definición ∆ G⁰ = ∆ H⁰ – T ∆ S⁰
∆ Gº T = ∆ Hº T – T ∆ Sº T

También se puede determinar mediante la


ecuación de Gibb – Helmholtz

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