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TdS ≥ dQ irreversible
Además según, 1ra Ley dE = TdS – dW
TdS – dW – dE = 0 Equilibrio
TdS – dW – dE ≥ 0 Espontaneidad
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ENERGIA LIBRE (A) HELMHOLTZ
¿ Como analizar E ?
Se define una nueva función: Energía libre (A) A = E – TS
derivando dA = dE – TdS – SdT
dA = - PdV – SdT
a temperatura constante : dA = - PdV
(A) se conoce como contenido isotérmico de trabajo.
El signo (-) indica perdida de capacidad para hacer trabajo en un cambio
isotérmico.
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ENERGIA LIBRE (G) DE GIBBS
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ENERGIA LIBRE DE GIBBS: G = H - TS
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ΔG Y EL CAMBIO NATURAL
Un sistema puede seguir reaccionando mientras ∆G pueda disminuir :
(dG <0)
1ra. ley dQ = dE + PdV
2da. Ley dS > dQ / T
dQ < T dS
dE + PdV < TdS
dH – TdS < 0
dG < 0
CRITERIOS DE ESPONTANEIDAD El criterio de la energía libre G es
usualmente más conveniente desde que P yT se controlan mejor.
Un sistema esta en equilibrio : ∆G=0
Reacciona espontáneamente : ∆G<0
El sistema no reacciona : ∆G>0
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ENERGIA LIBRE y REACCION QUIMICA
En reacción Química a To :
∆ Gº = ∑ ni ∆Gi productos – ∑ ni ∆Gi reactivos
Donde: ni, número de moles
∆Gi, ∆Energia libre de formación del producto o reactivo
Elementos en su forma más estable ∆G = 0
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