.

.
 Entre vários tipos de reações

É quando umpodemos destacar

átomo ou as átomos
grupo de de é substituído
por um radical do outro reagente
SUBSTITUIÇÃO,
ADIÇÃO
H H
e
LUZ
H C H + Cl Cl H C Cl + H Cl
ELIMINAÇÃO
H H
 É quando duas ou mais moléculas
reagentes formam
uma única como produto

H H H H
CCl4
H C C H + Cl Cl H C C H

Cl Cl
 É quando de uma molécula são retirados dois
átomos ou dois grupos de átomos sem que sejam
substituídos por outros

H OH H H
H+
H C C H H C C H + H2 O

H H
 H

H C H + Cl Cl

H
Houve a troca do HIDROGÊNIO pelo cloRO

É quando um átomo ou grupo de

REAÇÃO DE SUBSTITUIÇÃO átomos é substituído por um
radical do outro reagente.

H Cl

H C H + Cl Cl H C H + H Cl
LUZ

H H
.
 H H

H C C H + Cl Cl

Houve a adição dos átomos de cloRO aos carbonos INSATURADOS

É quando duas ou mais moléculas

REAÇÃO DE ADIÇÃO
reagentes formam uma única como produto

H H H H
CCl 4
H C C H + Cl Cl H C C H

Cl Cl
.
 H OH

H C C H + H 2O

H H
Ocorreu a saída de ÁGUA do etanol

É quando de uma molécula são retirados

REAÇÃO DE ELIMINAÇÃO dois átomos ou dois grupos de átomos
sem que sejam substituídos por outros

H OH
H+
H C C H H C C H + H 2O

H H H H
.
 Entre os compostos orgânicos que sofrem
reações de substituição destacam-se

 Os alcanos.
 O benzeno e seus derivados.

 Os haletos de alquila.
 Os alcoóis.
 Os ácidos carboxílicos.

.
 É quando substituímos um ou mais átomos de
hidrogênio de um alcano por átomos dos halogênios

H H

LUZ
H C H + Cl Cl H C Cl + H Cl

H H

.
Podemos realizar a substituição dos demais
átomos de hidrogênio sucessivamente,
resultando nos compostos

Cl2 Cl2 Cl2 Cl2

CH4 H3CCl H2CCl2 HCCl3 CCl4
HCl HCl HCl HCl

.
A halogenação de alcanos é uma reação
por radicais livres, ou seja, uma
reação RADICALAR

Para iniciar esse tipo de reação, temos que

produzir alguns radicais livres,
e as condições para isso são
.

luz de frequência adequada ou aquecimento

 Mecanismo da reação
1 etapa: ocorre cisão homolítica, em presença de luz.

C :C  C + C

2 etapa: o radical livre do cloro reage com o metano.

C + H3C:H  H3C + HC

3 etapa: o radical livre do metano reage com o radical

livre do cloro.

H3C + C  H3C  C

Nessa sequência de etapas, observamos que a reação

se processa via radical livre.
Nos alcanos de cadeias maiores, teremos vários átomos de
hidrogênios possíveis de serem substituídos

A reatividade depende do CARBONO onde ele se encontra;

a preferência de substituição segue a seguinte ordem:

C terciário > C secundário > C primário

H Cl
I LUZ I
CH3 – C – CH3 + Cl2 CH3 – C – CH3 + HCl
I I
CH3 CH3
produto principal
Substituição
em
alcanos
 a) Halogenação

 Essa reação ocorre com as substâncias simples dos

halogênios ( F2 , C2 , Br2 e I2 ), que tem um dos seus
átomos substituídos por um átomo de hidrogênio do
alcano, que ocorre na presença de luz() e calor ().


H3C - H + C - C H3C - C + H - C

 b) Nitração

 Essa reação ocorre pela substituição do hidrogênio

por um grupo NO2 proveniente do ácido nítrico (HNO3
ou HO-NO2 ).
 Em presença de H2SO4.

H2SO4
H3C - CH3 + HNO3 H3C - CH2- NO2 + H2O
 c) Sulfonação

 essa reação ocorre pela substituição do hidrogênio por

um grupo SO3H proveniente do ácido sulfúrico (H2SO4 ou
HO-SO3H), em presença de SO3 à quente.

SO3
H3C - CH2 - CH3 + H2SO4 H3C - CH - CH3 + H2O


SO3H
 2) Substituição em cicloalcanos
 ocorrem de forma semelhante à dos alcanos.
a) Halogenação
-C
+ C2  + HC

b) Nitração
- NO2
+ HNO3  + H2O

c) Sulfonação

- SO3H
+ H2SO4 
01) No 3 – metil pentano, cuja estrutura está representada a seguir:

1 2 3 4 5
H3C CH2 CH CH2 CH3

6 CH3
O hidrogênio mais facilmente substituível por halogênio está
situado no carbono de número:
a) 1.
b) 2.
c) 3. .

d) 4.
e) 6.
02)(UFMS) Um químico faz uma reação do terc-butano (metilpropano)
com Br2, na presença de luz solar ou aquecimento a 300°C. Admitindo-
se que ocorra apenas monossubstituição, é correto afirmar que o
número de produtos formados nessa reação é: Br
a) 1.
b) 3. CH3 C CH3
c) 2.
d) 4. CH CH3
3 CH CH3 + Br2
e) 5.
CH3
CH3 CH CH2 Br

.
CH3
 λ
03)(Mackenzie-SP) (a) CH4 + (b) Cl2 CHCl3 + (c) HCl

Da halogenação acima equacionada, considere as afirmações I, II, III

e IV.
I. Representa uma reação de adição.
II. Se o coeficiente do balanceamento (a) é igual a 1, então (b) e (c)
são iguais a 3.
III. O produto X tem fórmula molecular HCl.
IV. Um dos reagentes é o metano.

Das afirmações feitas, estão corretas:

.
a) I, II, III e IV.
b) I e IV, somente.
c) II, III e IV, somente.
d) II e III, somente.
e) I, II e III, somente.
04) Considere a reação de substituição do butano:
LUZ
BUTANO + Cl2 X + Y
ORGÂNICO INORGÂNICO
O nome do composto X é:
a) cloreto de hidrogênio.
b) 1-cloro butano.
c) 2-cloro butano.
d) 1,1-cloro butano.
2 – cloro butano
e) 2,2-dicloro butano.
1 2 3 4
LUZ
CH3 – CH2 – CH2 – CH3 CH3 – CH – CH2 – CH3
+
Cl
Cl2 +
carbono secundário é mais
reativo que carbono primário HCl
.
.
 Mecanismo da reação
1ª etapa:
-
FeCl3 + C: C FeC4 + C+
ci são
hete rolít ica

2ª etapa:
H H
C
+
+ C
+
reagent e elet rófilo
(ácido de Lewis)

3ª etapa:

H C
C + FeC4
-
+ HC + FeC3
+

Nessa sequência de etapas, observamos que a reação se processa

via reagente eletrófílico (substituição eletrofílica).
 Neste caso todos os átomos de hidrogênios são equivalentes e
originará sempre o mesmo produto em uma mono – halogenação

Cl

AlCl3
+ Cl2 + HCl

.
 Consiste na reação do benzeno com ácido nítrico (HNO3) na
presença do ácido sulfúrico (H2SO4), que funciona como catalisador

NO2

H2SO4
+ HNO3 + H2O

.
Consiste na reação do benzeno com o ácido sulfúrico
concentrado e a quente

SO3H

H2SO4
+ H2SO4 + H2O

.
Consiste na reação do benzeno com haletos de alquila
na presença de ácidos de Lewis

CH3

AlCl3
+ CH3Cl + HCl

.
01) Fenol (C6H5OH) é encontrado na urina de pessoas expostas a
ambientes poluídos por benzeno (C6H6). Na transformação do
benzeno em fenol ocorre

a) substituição no anel aromático.

b) quebra na cadeia carbônica.
c) rearranjo no anel aromático.
d) formação de ciClano.
OH
e) polimerização.

+ ... + ...

BENZENO FENOL

.
02) Considere a experiência esquematizada a seguir, na qual bromo
é adicionado a benzeno (na presença de um catalisador apropriado
para que haja substituição no anel aromático):

a) Equacione a reação que acontece.

AlBr3 Br
+ Br2 + HBr

b) Qual é a substância produzida na reação que sai na forma de

vapor e chega até o papel indicador de pH, fazendo com que ele
adquira cor característica de meio ácido? HBr
 Dirigência nos aromáticos
 Quando se efetua duas substituições no anel
aromático, verifica-se que a posição da segunda
substituição é orientada pelo substituinte já
existente.

 Fenômeno que recebe o nome de dirigência.

 Existem dois tipos de dirigentes aromáticos:

aqueles que orientam para as posições orto e
para e os que orientam para posição meta.
 Diferem na velocidade de ocorrência e nos produtos obtidos que
dependem do radical presente no benzeno que orientam a
entrada dos substituintes

ORIENTADOR
NO2 NO2
H2SO4 H2SO4
+ HNO3 + HNO3 NO2

.
Assim teremos:

ORIENTADORES ORTO – PARA ORIENTADORES META

( ATIVANTES ) ( DESATIVANTES )

– OH – NO2

– NH2 – SO3H

– CH3 – CN

– Cl – Br –I – COOH
( DESATIVANTES )

Os orientadores META possuem um átomo com ligação

dupla ou tripla ligado ao benzeno

.
 MONOcloRAÇÃO DO FENOL

ORIENTADOR OH
ORTO – PARA
AlCl3 – Cl
OH + HCl

+ Cl2
OH

AlCl3
+ HCl

ORIENTADORES ORTO – PARA ORIENTADORES META

( ATIVANTES ) ( DESATIVANTES )
Cl
– OH – NO2
– NH2
– SO3H .
– CH3 – CN
– Cl – Br – I
– COOH
( DESATIVANTES )
 MONOcloRAÇÃO DO NITROBENZENO

ORIENTADOR
META

NO2 NO2

AlCl3
+ Cl2 + HCl
– Cl

ORIENTADORES ORTO – PARA ORIENTADORES META

( ATIVANTES ) ( DESATIVANTES )

– OH – NO2
– NH2
– SO3H
– CH3 – CN
– Cl – Br – I
– COOH
( DESATIVANTES )

.
 CH3 CH2C

 + HC
+ C2


CUIDADO!!!!
Neste caso a substituição se dá fora do anel aromático,
ou seja, na cadeia lateral seguindo as regras de
substituição em alcanos, devidos as condições aplicadas
(luz e calor ).
01. (UFRJ) Os nitrotoluenos são compostos intermediários
importantes na produção de explosivos. Os mononitrotoluenos
podem ser obtidos simultaneamente, a partir do benzeno, através
da seguinte sequência de reações:
.

a) Escreva a fórmula estrutural do composto A e o nome do

composto B.
b) Identifique o tipo de isomeria plana presente nos três produtos
orgânicos finais da sequência de reações.
02) (UFU-MG) Considere as informações a seguir:

Com relação aos benzenos monossubstituídos acima, as possíveis

posições nas quais ocorrerá monocloração em I, II e III são,
respectivamente:
.

a) 2 e 4; 2 e 4; 3.
b) 2 e 4; 2 e 5; 4.
c) 3 e 4; 2 e 5; 3.
d) 3 e 4; 2 e 4; 4.
03. (PUC-PR) A monocloração do nitro-benzeno produz:

a) o – cloro – nitro – benzeno. .

b) m – cloro – nitro – benzeno.

c) p – cloro – nitro – benzeno.
d) uma mistura equimolecular de o – cloro – nitro - benzeno e
p - cloro – nitro – benzeno.
e) cloro – benzeno.
04.(Unifor-CE) A fórmula CH3CH2OH representa um
composto:
I. combustível
II. pouco solúvel em água
III. que pode ser obtido pela hidratação do eteno

É correto afirmar:

a) I, somente.
b) II e III, somente.
c) II, somente.
d) I, II e III.
e) I e III, somente.
.
05) (UNICAP-98) O clorobenzeno, ao reagir por substituição eletrofílica com:

V 0 0 HNO3, em presença de H2SO4, produz 2-nitroclorobenzeno.

F 1 1 Cl2, em presença de FeCl3, produz preferencialmente metadiclorobenzeno
V 2 2 CH3Cl, em presença de AlCl3, produz 4-metilclorobenzeno.
V 3 3 H2SO4, em presença de SO3, produz 2-hidrogenosulfato de clorobenzeno.

F 4 4 Br2, produz preferencialmente, em presença de FeCl3 3-bromo, cloro

benzeno.

Cl

1
o “cloro” é orientador
6 2 orto-para e desativante

5 3
4

.
06) Da nitração [ HNO3 (concentrado) + H2SO4 (concentrado), a 30°C ] de um certo
derivado do benzeno equacionada por:
6

A 5 A
+ 1
+ NO 2
4
2 o “nitro” entrou na
posição “3”
3
Fazem-se as seguintes afirmações: então “A” é
NO 2 orientador meta
F I. O grupo “A” é orto-para-dirigente.
V II. O grupo “A” é meta-dirigente.
V III. Ocorre reação de substituição eletrofílica.
F
IV. Ocorre reação de adição nuCleófila.
F
V. Ocorre reação de eliminação.
São corretas as afirmações:
a) II e IV.
b) I e III.
c) II e V.
d) I e IV.
e) II e III. .
REAÇÕES DE ADIÇÃO
As reações de adição mais importantes ocorrem nos ...

 alcenos
 alcinos
 aldeídos
 cetonas
.
REAÇÕES DE ADIÇÃO NOS ALCENOS

H H
CCl
C
4
H C H + H Cl

Os haletos de hidrogênio
reagem com os alcenos produzindo
haletos de alquil
 H H H

H C C C H + H Cl

H
CCl4
REGRA DE MARKOVNIKOV
“O hidrogênio ( H+ ) é adicionado ao
carbono da dupla ligação
mais hidrogenado”

o produto principal será o 2 – cloro propano

.
 ADIÇÃO DE ÁGUA (HIDRATAÇÃO) AOS ALCENOS

H H H

H C C C H + H OH

H
H+

o produto principal será o 2 –propanol

.
 H H H

H C C C H + H Cl

Efeito peróxido
H
H2 O2 REGRA DE ANTI-MARKOVNIKOV

“O hidrogênio ( H+ ) é adicionado ao

H H H carbono da dupla ligação

menos hidrogenado”
H C C C H
.

Cl H H

o produto principal será o 1 – cloro propano

O peróxido de benzoíla é um peróxido orgânico muito utilizado.
ADIÇÃO DE HALOGÊNIOS (HALOGENAÇÃO) AOS ALCENOS

H H H

H C C C H + Cl Cl

H
CCl4

o produto será o 1, 2 – dicloro propano

.
 REAÇÕES DE ADIÇÃO (ALCENOS)
Teste do bromo: um teste importante para
detectar a presença de alcenos ou alcinos é a
bromação. O bromo em solução aquosa tem
cor castanha e, ao reagir com um composto
insaturado, descolore-se.
Imagem: Mathew Sergei Perrin / Creative Commons

Br Br
HC CH CH CH
+ Br Br
Attribution 2.0 Generic

H2C CH2 H2C CH2

 EXERCÍCIOS

1) Quais dos compostos a seguir descoram a

água de bromo?

/
 HIDROGENAÇÃO DOS ALCENOS

H H H

H C C C H + H H

H
CCl4
Essa reação ocorre entre o H2 e o alceno
na presença de catalisadores metálicos (Ni, Pt e Pd).

o produto formado é o propano

.
 APLICAÇÃO INDUSTRIAL
A produção de margarinas é uma aplicação das
reações de adição em alcenos.

Os óleos vegetais são longas cadeias carbônicas

insaturadas e têm forma líquida.

A hidrogenação dos óleos gera cadeias

saturadas com textura sólida, as margarinas ou
gorduras vegetais hidrogenadas.

Qual produto é mais

saudável: margarina ou
manteiga? Existem
diferenças?
Imagem: David Masters / Creative Commons
Attribution 2.0 Generic.
01.(Fuvest-SP) Dois hidrocarbonetos insaturados, que são
isômeros, foram submetidos, separadamente, à hidrogenação
catalítica. Cada um deles reagiu com H2 na proporção, em mols,
de 1:1, obtendo-se, em cada caso, um hidrocarboneto de fórmula
C4H10. Os hidrocarbonetos que foram hidrogenados poderiam ser:

.
a) 1-butino e 1-buteno.
b) 1,3-butadieno e ciclobutano.
c) 2-buteno e 2-metilpropeno.
d) 2-butino e 1-buteno.
e) 2-buteno e 2-metilpropano.

.
 ADIÇÃO A AROMÁTICOS

Existe uma reação em que é possível obter o

BHC (hexacloro-ciclohexano), um pesticida
formado por adição ao anel benzênico
realizada com auxílio de luz ultravioleta.

Cl

Cl Cl

+ 3 Cl Cl
Cl Cl

Cl

/ BHC
 ADIÇÃO DE HALETOS DE HIDROGÊNIO AOS ALCINOS

Ocorre a adição de 1 mol do haleto de hidrogênio

para, em seguida,
ocorrer a adição de outro mol do haleto de hidrogênio

H–C C – CH3 + H – Cl H–C C – CH3

H Cl

H Cl

H–C C – CH3 + H – Cl H–C C – CH3

H Cl H Cl

.
 ADIÇÃO DE ÁGUA (HIDRATAÇÃO) AOS ALCINOS

A hidratação dos alcinos,

que é catalisada com H2SO4 e HgSO4, possui uma
sequência parecida com a dos alcenos.
H2SO4
H–C C – CH3 + H2O H–C C – CH3
HgSO4
H OH
O enol obtido é instável se transforma em cetona

H–C C – CH3 H–C C – CH3

H OH H O
Dependendo do enol formado poderemos obter no final um aldeído

.
01)(UEG-GO) O exame da equação a seguir:

permite afirmar que:

a) representa a reação de hidratação de um alceno.

b) a água é adicionada a um composto saturado.
c) há formação de um enol e um ácido carboxílico.
d) há formação de um composto de menor massa molecular.
e) há formação de tautômeros.
.
 REAÇÕES DE ADIÇÃO A “ DIENOS ”

Os dienos (ou alcadienos) são hidrocarbonetos de cadeia

aberta contendo duas ligações duplas

São divididos pelos químicos em três grupos:

Dienos acumulados: H2C = C = CH – CH3

Possuem ligações duplas vizinhas

Dienos conjugados: H2C = CH – CH = CH2

Possuem duplas separadas por apenas uma ligação

Dienos isolados: H2C = CH – CH2 – CH = CH2

Possuem duplas separadas por mais de uma ligação
.
 Os DIENOS ACUMULADOS
comportam-se como se fossem
“um alceno em dobro”
nas reações de adição

Cl Cl

H2C = C = CH – CH3 + 2 Cl2 H2C – C – CH – CH3

Cl Cl

Os DIENOS ISOLADOS
seguem o mesmo padrão,
também se comportando como se fossem
“um alceno em dobro”
 Os DIENOS CONJUGADOS,
por sua vez, exibem um comportamento
muito especial

Quando 1 mol de dieno conjugado reage com 1 mol da substância a

ser adicionada (HCl, HBr etc.), dois caminhos são possíveis

Um deles é a adição normal (ou adição 1,2)

H2C = CH – CH = CH2 + HCl H2C – C = CH – CH3

H Cl

.
o outro é a adição conjugada (ou adição 1,4)

H2C = CH – CH = CH2 + HCl H2C – CH = CH – CH2

H Cl

Em geral,
o aumento da temperatura favorece
a adição 1,4 e desfavorece a adição 1,2
01)(UEL-PR) Uma alternativa para os catalisadores de células a
combustíveis são os polímeros condutores, que pertencem a uma
Classe de novos materiais com propriedades elétricas, magnéticas
e ópticas. Esses polímeros são compostos formados por cadeias
contendo ligações duplas conjugadas que permitem o fluxo de
elétrons. Assinale a alternativa na qual ambas as substâncias
químicas apresentam ligações duplas conjugadas.

a) Propanodieno e metil – 1, 3 – butadieno.

b) Propanodieno e ciclo penteno.
c) Ciclo penteno e metil – 1, 3 – butadieno. .

d) Benzeno e ciclo penteno.

e) Benzeno e metil – 1, 3 – butadieno.

Duplas conjugadas: possuem uma ligação simples entre elas

e) H2C = C – CH = CH2

CH3
02) O manjericão
c) adição é uma
de HCl, a todas as planta
ligaçõescujas folhas são utilizadas em
duplas.
culinária para elaborar deliciosos molhos, como é o caso do exótico
pesto genovês Br . HUma das Hsubstâncias
Br Br Hresponsáveis pelo aroma
característico do manjericão é o ocimeno, cuja fórmula estrutural é
H3Ca –seguir.
mostrada C – CH – CH2 – CH – C – CH – CH2 .

CH3 CH3

Represente a fórmula estrutural do produto obtido quando o

ocimeno sofre:
a) hidrogenação catalítica completa;
H3C – CH – CH2 – CH2 – CH2 – CH – CH2 – CH3

CH3 CH3
b) adição de bromo a todas as ligações duplas;

Br Br Br Br Br Br

H3C – C – CH – CH2 – CH – C – CH – CH2

CH3 CH3
 CICLANOS
Adição ou Substituição

CH2
Ni
+ H2 H3C – CH2 – CH3
100ºC
H2 C CH2
.

H2 C CH2
Ni
+ H2 H3C – CH2 – CH2 – CH3
180ºC
H2 C CH2

CH2 Cl
CH2
H2 C CH2 + Cl2 H2 C C + HCl
H
H2 C CH2 H2 C CH2
 CICLANOS
Adição ou Substituição

CH2 CH2 H
H2 C CH2 H2 C C
Cl
+ Cl2 + HCl
H2 C CH2 H2 C CH2
CH2 CH2

Isto ocorre devido à

Tensão angular

.
 Teoria das tensões de Baeyer

Ângulos distantes de 109°28’ Ângulos próximos de 109°28’

108º
90º
60º

Há tendência ao Não há tendência ao

rompimento do anel rompimento do anel.

.
 Ciclo hexano

as moléculas de ciclo-hexano não são planares,

existindo em duas conformações diferentes,
chamadas de
CADEIRA e BARCO

109º28’
109º28’

CADEIRA BARCO

sofrem reações de substituição.

.
01) (Uespi) O brometo de ciclopentila pode ser obtido pela reação de:

a) pentano 1 HBr
b) ciclopentano 1 Br2
c) ciclopentano 1 HBr
d) brometo de ciclopropila 1 CH3CH2Br
e) brometo de ciclobutila 1 CH3Br

CH2 Br
CH2
H2 C CH2 + Br2 H2 C C + HBr
H
H2 C CH2 H2 C CH2

.
 ADIÇÃO DE REAGENTE DE GRIGNARD
A ALDEÍDOS E CETONAS

A adição de reagentes de Grignard (RMgX), seguida de hidrólise,

a aldeídos ou cetonas é um dos melhores processos
para a PREPARAÇÃO DE ALCOÓIS

O esquema geral do processo é:

H 2O
metanal + RMgX álcool primário
H 2O
aldeído + RMgX álcool secundário
H 2O
cetona + RMgX álcool terciário

.
 ADIÇÃO DE REAGENTE DE GRIGNARD AO METANAL

OMgBr
O

H C + H3CMgBr H C CH3
H
H
OMgBr OH

H C CH3 + H2O H C CH3 + MgOHBr

H H

Podemos resumir estas reações da seguinte maneira:

OH
O
H3CMgBr
H C H C CH3 + MgOHBr
H H 2O
H .
 OH
O
H3CMgBr
H3C C H3C C CH3
H H2O

ETANAL H
2 - PROPANOL

O OH

H3CMgBr
H3C C CH3 H3C C CH3
H2O

PROPANONA CH3
2 – METIL – 2 – PROPANOL

.
01) Dada à reação abaixo, podemos afirmar que o composto orgânico
obtido é o:

O
H 2O
H 3C C + H3CCH2MgBr
H

a) ácido butanóico.
b) 1 – butanol.
OH
c) 2 – butanol.
d) etanol.
H 3C C CH2 CH3
e) 2 – propanol.

2 – BUTANOL
ou
BUTAN – 2 – OL
.
02) Um ALDEÍDO sofreu uma adição do cloreto de metil magnésio
seguido de uma hidrólise produzindo o 2 – PROPANOL. O aldeído
em questão chama-se:
a) metanal.
b) etanal.
c) propanal.
d) 2 – etanol. COMPOSTO
e) propanóico. FORMADO
do reagente de Grignard
O temos o CH3 OH
O
H3CMgCl
H3C C H 3C C CH3
H H 2O

ETANAL H da água o “H” H

a ligação livre
eliminando unirá,
estes também, da oxidrila
grupos 2 - PROPANOL
o carbono
temos e o oxigênio
formando o ...
.
 REAÇÕES DE ELIMINAÇÃO

As reações de eliminação são processos, em geral,

inversos aos descritos para as reações de adição e, constituem
métodos de obtenção de alcenos e alcinos

.
 QUÍMICA - 3º Ano
EstasReações
reaçõesdetêm
Eliminação
relevante importância industrial, destacando-se, por
exemplo, a produção de alcenos, matéria-prima para plásticos, como o
polietileno.

POLIETILENO DE ALTA POLIETILENO DE BAIXA

DENSIDADE (PEAD ou HDPE)
A densidade entre 0,945 e 0,96
g/cm3. Ele é rígido
denso porque as suas cadeias
carbônicas são lineares, e se
agrupam, permitindo interações
intermoleculares.
POLIETILENO DENSIDADE (PEBD ou LDPE)
A densidade entre 0,91 e 0,925
e g/cm3. Ele é mais macio e
flexível porque as suas cadeias
carbônicas possuem ramificações
e, dessa forma, as interações
intermoleculares são dificultadas.

Imagem e Texto: Mundo Educação. 87

 QUÍMICA - 3º Ano
Reações de Eliminação

Que vantagens há em produzir estes

materiais para o nosso dia a dia?
Por que há baldes em plástico e Por que os fios elétricos são revestidos
não de chapa metálica ou de plástico e não mais de porcelana ou
madeira, como antigamente? tecido isolante, como antigamente?

Baixo peso. Para que carregar um
pesado balde metálico se o plástico
torna o balde leve e estável o
suficiente para transportar água?
Imagem: Alibaba.
O revestimento plástico é mais flexível que
a porcelana. Também é bem
mais robusto e resistente às
intempéries do que os tecidos. E tudo isso
sem prejudicar o isolamento elétrico.
Texto: Introdução aos Plásticos. 88
 QUÍMICA - 3º Ano
Reações de Eliminação

Que vantagens há em produzir estes

materiais para o nosso dia-a-dia?

Por que as geladeiras são revestidas

Por que o CD é feito de plástico?
internamente com plástico?
Imagem: Elber Geladeiras.

O plástico é robusto o suficiente e é O plástico utilizado no CD,

um ótimo isolante térmico, exigindo policarbonato (PC), é
menor esforço do compressor para tão transparente quanto o vidro, ao
manter os alimentos congelados. mesmo tempo que é mais leve e
é bem menos frágil.

Texto: Introdução aos Plásticos. 89

 QUÍMICA - 3º Ano
Reações de Eliminação

QUAL A IMPORTÂNCIA DE PRODUZIR ETENO?

APLICAÇÕES DO ETENO TAMBÉM CHAMADO ETILENO

A partir do etileno, pode-se fabricar um grande número de polímeros (plásticos),

que já fazem parte de muitos de nossos hábitos e costumes.
Imagem e Texto: Alunos Online. 90
O QUE É UMA REAÇÃO DE ELIMINAÇÃO?
São reações que ocorrem com a ELIMINAÇÃO de átomos
ou grupo de átomos da molécula, não havendo
substituição destes ligantes.
FUI!

B
‫׀‬ ‫׀‬
─C─C─ C ═C + AB
‫׀‬ ‫׀‬ EU
TAMBÉM!
A

Imagem: C C Bela.
 DESIDRATAÇÃO DE ALCOÓIS

A desidratação dos alcoóis segue

A desidratação (eliminação de água) de um álcool
a regra de SAYTZEFF, isto é, elimina-se
ocorre com aquecimento deste álcool
a hidroxila e o hidrogênio do carbono vizinho ao carbono da
em presença de ácido sulfúrico
hidroxila MENOS HIDROGENADO

H H H H H H
H2SO4
H C C C CH3 H C C C CH3 + H2O

H OH H H

menos hidrogenado

.
 Eliminação de Água - DESIDRATAÇÃO

170 ºC
H2C – CH2 H2C ═ CH2 + H2O
‫׀‬ ‫׀‬ H2SO4
H OH ALCENO

ÁLCOOL

• Partindo-se de álcoois maiores há obediência à regra de Saytzef.

• A ordem de reatividade é a seguinte:

Álcool Álcool Álcool

< <
PRIMÁRIO SECUNDÁRIO TERCIÁRIO

Texto: Brasil Escola. 93

 QUÍMICA - 3º Ano
Reações de Eliminação

Eliminação de Água
DESIDRATAÇÃO INTRAMOLECULAR

180 ºC
H2C – CH2 H2C ═ CH2 + H2O
‫׀‬ ‫׀‬ H2SO4
H OH ALCENO

ÁLCOOL

• A reação ocorre na própria molécula de álcool.

• Comum a álcoois secundários e principalmente terciários.

94
 QUÍMICA - 3º Ano
Reações de Eliminação

Eliminação de Água
DESIDRATAÇÃO INTERMOLECULAR

140 ºC
H3C – CH2 – OH + HO – CH2 – CH3 H3C – CH2 – O – CH2 – CH3 + H2O
H2SO4
ÁLCOOL ÁLCOOL ÉTER

• A reação ocorre entre duas moléculas de álcool.

• Reação importante na produção de éteres.

• Comum para álcoois primários.

95
ÁLCOOIS

 Desidratação intermolecular
H 3C  OH agente desidratan te
    H 3C  O  CH 3  H 2O
H 3C  OH H2SO4 / 140ºC

 Desidratação intramolecular
H OH
H 2 C  CH 2  H 2C  CH 2  H 2O
agente desidratan te
H2SO4 / 180ºC
 Esta reação, normalmente, ocorre em
solução concentrada de KOH em álcool

O haleto eliminado
reage com o KOH produzindo sal e água

H H H H H H
KOH(alc)
H C C C CH3 H C C C CH3 + ...

H Cl H H

menos hidrogenado
.
 QUÍMICA - 3º Ano
Reações de Eliminação

DESIDROALOGENAÇÃO

KOH
H2C – CH2 H2C ═ CH2 + KBr + H2O
‫׀‬ ‫׀‬ Álcool
H Br ALCENO

HALETO

• Ocorre a eliminação de HBr, HCl ou HI.

• Emprega-se uma BASE para arrancar um ÁCIDO.

Texto: FELTRE, 2004. 98

 QUÍMICA - 3º Ano
Reações de Eliminação

DESIDROALOGENAÇÃO

KOH
H3C – CH – CH – CH3 H3C – HC ═ CH – CH3 + HBr
‫׀‬ ‫׀‬ Álcool
Br H Este produto é predominante.

KOH
H2C – CH – CH2 – CH3 Álcool H2C ═ HC – CH2 – CH3 + HBr
‫׀‬ ‫׀‬
H Br Este produto é MÍNIMO.

• Segue a regra de Saytzef: o hidrogênio a ser eliminado, sai do

carbono menos hidrogenado.

Texto: Algo sobre Vestibular.

99
 Ocorre na presença do ZINCO

H H H H H H
Zn
H C C C CH3 H C C C CH3 + ZnBr2

H Br Br H

.
 QUÍMICA - 3º Ano
Reações de Eliminação

Eliminação de Halogênio - DESALOGENAÇÃO

Álcool
H2C – CH2 + Zn H2C ═ CH2 + ZnBr2
‫׀‬ ‫׀‬ Zn
Br Br ALCENO

DI-HALETO

•A eliminação dos halogênios (ELETRONEGATIVOS) é

facilitada pela ação de um metal, no exemplo, o zinco
(ELETROPOSITIVO).

Texto: A Graça da Química.

101
 Na presença do KOH (alc) são eliminadas duas moléculas de HBr
que irão reagir com o KOH

H H H H

C
KOH(alc)
H C C C CH3 H C C CH3 + ...

H Br Br H

.
 QUÍMICA - 3º Ano
Reações de Eliminação

Eliminações MÚLTIPLAS

H Br
‫׀‬ ‫׀‬ KOH
H3C − C − C − CH3 H3C − C ≡ C − CH3 + 2 KBr
‫׀‬ ‫׀‬ Álcool
+2H2O
H Br ALCINO

DI-HALETO

• Partindo de um di-haleto, se a eliminação ocorrer duas vezes

na mesma molécula, teremos a formação de ligação tripla.

Texto: UNICAMP. 103

 QUÍMICA - 3º Ano
Reações de Eliminação

Eliminações MÚLTIPLAS

Cℓ Cℓ
‫׀‬ ‫׀‬
R − C − C − R’ + 2 Zn R − C ≡ C − R’ + 2 ZnCℓ2
‫׀‬ ‫׀‬ Álcool
Cℓ Cℓ ALCINO

TETRA-HALETO

• Partindo de um tetra-haleto, se a eliminação ocorrer duas

vezes na mesma molécula, teremos a formação de ligação tripla.

Texto: UNICAMP. 104

 QUÍMICA - 3º Ano
Reações de Eliminação

Eliminações MÚLTIPLAS

∆
H2C − CH − CH − CH2 H2C ═ CH − CH ═ CH2 + 2 H2O
‫׀ ׀‬ ‫׀‬ ‫׀‬ H2SO4
HO H H OH DIENO

DI-ÁLCOOL

• Se a eliminação ocorrer duas vezes na mesma molécula,

teremos a formação de duas ligações duplas.

105
 QUÍMICA - 3º Ano
Reações de Eliminação

Eliminações MÚLTIPLAS

∆
H2C − CH − CH − CH2 H2C ═ CH − CH ═ CH2 + 2 H2
‫׀ ׀‬ ‫׀‬ ‫ ׀‬Catalisadores
H H H H DIENO

ALCANO

• Este tipo de desidrogenação é amplamente empregada na

indústria petroquímica.

106
 QUÍMICA - 3º Ano
Reações de Eliminação

Eliminação de Grupos Afastados

CH2 − CH2 − Br CH2 − CH2

Álcool
H2C + 2 Zn H2C + ZnBr2
CH2 − CH2 − Br CH2 − CH2

• A eliminação de átomos afastados ocorre com a formação de

compostos cíclicos.

• Anéis com 5 ou 6 átomos de carbonos são mais estáveis.

107
 QUÍMICA - 3º Ano
Reações de Eliminação

Eliminação de Água
DESIDRATAÇÃO DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

O
R – COO H ∆ R–C
O + H2 O
R – CO OH P2O5 R–C
O
ÁCIDOS
ANIDRIDO

• Sob aquecimento e na presença de um desidratante (P2O5,

H2SO4 ou H3PO4) ocorre a formação de anidrido de ácido.

Texto: Colégio WEB. 108

 QUÍMICA - 3º Ano
Reações de Eliminação

Eliminação de Água
DESIDRATAÇÃO DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
O
H2C – COO H ∆
H2C – C
‫׀‬ ‫׀‬ O + H2 O
H2C – CO OH P2O5 H2C – C
O
ÁCIDO ANIDRIDO
DICARBOXÍLICO CÍClICO

• Os ácidos dicarboxílicos se desidratam com maior facilidade.

• Os anidridos cíClicos mais estáveis são aqueles com 5 ou 6

átomos de carbono.
Texto: Colégio WEB.
109
 QUÍMICA - 3º Ano
Reações de Eliminação

Eliminação de Água
DESIDRATAÇÃO DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

∆
H – COOH P2O5
CO + H2O
ÁCIDO

• A desidratação do ácido fórmico irá produzir monóxido de

carbono.

110
 QUÍMICA - 3º Ano
Reações de Eliminação

Eliminação de Água
DESIDRATAÇÃO DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

O O
H2SO4
C─C CO + CO2 + H2O
Concentrado
HO HO
ÁCIDO

• A desidratação do ácido oxálico irá produzir monóxido e

dióxido de carbono.

Texto: Colégio WEB. 111

 As principais reações de
oxidação e redução com compostos orgânicos ocorrem
com os ALCOÓIS, ALDEÍDOS e ALCENOS

.
 OXIDAÇÃO DE ALCOÓIS

O comportamento dos alcoóis primários, secundários e terciários,

com os oxidantes, são semelhantes

 Os alcoóis primários, sofrem oxidação, produzindo aldeído

H
I [O]
O
H3C – C – OH H 3C – C
I ETANOL – H2O ETANAL H
H
 O aldeído, se deixado em contato com o oxidante, produz
ácido carboxílico.

O [O] O
H 3C – C H 3C – C
ETANAL H ÁCIDO ETANÓICO OH
Os alcoóis secundários oxidam-se formando cetonas.

H O
I [O] II
H3C – C – CH3 H3C – C – CH3
I – H2O PROPANONA
OH
2 – PROPANOL

Obs.: Os alcoóis terciários não sofrem oxidação

.
01) Quando um álcool primário sofre oxidação, o produto principal é:

a) ácido carboxílico.
b) álcool secundário.
c) éter.
d) álcool terciário.
e) cetona.

.
 OXIDAÇÃO DE ALCENOS

Os alcenos sofrem oxidação branda originando dialcoóis vicinais

H H H H
I I [O] I I
H3C – C = C – CH3 H3C – C – C – CH3
branda I I
OH OH

.
REAÇÕES DE OXIDAÇÃO

 Oxidação Branda
OH OH
H 3C  CH  CH 3  O KMnO
4  H 3C  CH  CH 2

 O  KMnO
4  NÃO REAGE

A principal utilidade dessa reação é diferenciar um

alqueno de seu isômero de cadeia (cicloalcano).
A oxidação a fundo, com quebra da ligação dupla, produz
ácido carboxílico e /ou cetona

H H H H
I I [O] I O I
H3C – C = C – CH3 H3C 2– H + O = C – CH3
C O– C
C3=
a fundo OH

.
01) Assinale a opção que corresponde aos produtos orgânicos da oxidação
energética do 2 – metil – 2 – penteno.

a) propanal e propanóico.
b) butanóico e etanol.
c) metóxi – metano e butanal.
d) propanona e propanóico.
O
e) etanoato de metila e butanóico. H3C – IIC = O
H3C – CI – CH3 não sofre oxidação
[O] CH3
PROPANONA
H3C – C = C – CH2 – CH3 ++
a fundo
I I O
CH3 H 3CC––CH
OH= CH2 2––– C
CH3
I OH
ÁCIDO PROPANÓICO
OH
H
sofre oxidação produzindo
ácido carboxílico

.
02) Um alceno “ X “ foi oxidado energeticamente pela mistura sulfomangânica
(KMnO4 + H2SO4). Os produtos da reação foram butanona e ácido metil
propanóico. Logo, o alceno X é:

a) 2 – metil – 3 – hexeno.
b) 3 – metil – 3 – hexeno.
c) 2, 4 – dimetil – 3 – hexeno.
d) 2, 5 – dimetil – 3 – hexeno.
e) 3, 5 – dimetil – 3 – hexeno.
1 2 3 4 5 6
H 3C CH C O O C CH2 CH3

CH3 H
OH CH3
ÁCIDO METIL – dimetil –
2, 4PROPANÓICO 3 – hexeno BUTANONA

.
 OZONÓLISE DE ALCENOS
Um outro tipo de oxidação que os alcenos sofrem é a ozonólise
Nesta reação os alcenos reagem rapidamente com o ozônio (O3)
formando um composto intermediário chamado ozonídeo

A hidrólise do ozonídeo em presença de zinco rompe o ozonídeo,

produzindo dois novos fragmentos que contêm ligações duplas
carbono – oxigênio

O Zn forma óxido de zinco que impede a formação

de H2O2 que viria a reagir com o aldeído ou a
cetona .
 Quais os produtos da ozonólise seguida de hidrólise
na presença de zinco, do hidrocarboneto 2 – metil – 2 – buteno ?

H3C C O
C OH3 + O3
C
ETANAL
CH3
PROPANONA
Zn H2O

.
01) (Covest-2007) Observe as reações abaixo:
I
KOH (aq)
A) H3C – CH2 – CH2 – CH – CH3 + H2O

B) H3C – CH2 – CH = CH2 + HCl

OH CH3
H2SO4 (com)
C) H3C – CH2 – CH – CH – CH3
OH
H2SO4 / KMnO4
D) H3C – CH2

1
3
4 41
O 3
2 O AA
2 AAreação
reação CA
reação
reação B
BéDééuma
uma
uma
deve reação
reação adede
reação
seguir adição,
típica devendo
substituição
eliminação,
regra formar
deMarkovnikov.
de oxidação,
quedevendo como
emnuCleofílica, gerarproduto
devendo
o 2-metil-2-penteno
como
principal
formar
deve
produto ooo
ser como 1-clorobutano.
produto
produto
ácido principal
acético.
formado o 2-hidroxipentano.
em maior quantidade.

.
REAÇÕES DE OXIDAÇÃO

 Ozonólise
O O
R1  C  C  R3  O3 H
2O
Zn
 R1  C  C  R3  H 2O2
H R2 H R2

 Oxidação Enérgica
O O
R1  C  C  R3  O KMnO
 
,H+
4
 R1  C  C  R3
H R2 OH R2
 ACETILENO

Obtenção industrial do acetileno

CaCO3 

CaO  CO2

CaO  3C 

CaC2  CO
 CaOH 2  C2 H 2
CaC2  2 H 2O 
.
01) Considere o benzeno monossubstituído, em que “X” poderá ser:

X
O
CH3 NH 2 NO2 OH C
I II III IV V CH3

Assinale a alternativa que contém somente orientadores orto-para:

a) I, III e V.
b) II, III e IV.
c) III, IV e V.
d) I, II e IV.
e) I, IV e V.

.
02) (PUC – PR) A monocloração do 2 – metil pentano pode fornecer vários
compostos, em proporções diferentes. Dos compostos monoclorados
isômeros planos, quantos apresentarão carbono quiral ou assimétricos?

a) 4.
b) 5.
c) 1.
d) 2.
e) 3.

.
03) Em relação aos grupos (– NO2) e (– Cl), quando ligados ao anel aromático,
sabe-se que:
 O grupo cloro é orto – para – dirigente.
 O grupo nitro é meta – dirigente.

Cl

NO 2

Assim no composto a seguir, possivelmente ocorreu:

a) nitração do cloro – benzeno.
b) redução de 1 – cloro – 3 – amino – benzeno.
c) cloração do nitrobenzeno.
d) halogenação do orto – nitrobenzeno.
e) nitração do cloreto de benzina.
04) Na reação do 2 – metil – 1 – propeno com hidreto de bromo, forma-se:

a) 2-bromo 2-metil propano.

b) 1-bromo 2-metil propano.
c) isobutano.
d) 1-bromo 2-metil propeno.
e) 2-buteno.

.
05) Uma reação típica dos alcenos é a adição de halogênios à ligação dupla,
formando compostos di-halogenados vicinais, conforme exemplificado a
seguir:
H Br

H 3C CH C C H 3 + Br H 3C C C CH 3
2
CH 3 Br CH3
(I) (II)

Em relação a essa equação, podemos afirmar que:

a) O composto II apresenta dois carbonos assimétricos.

b) O nome do produto formado é 2,3 – dibromo – 3 – metil – butano.
c) O nome do composto I é 2 – metil – 2 – buteno.
d) O alceno pode apresentar isomeria geométrica.
e) O nome do produto formado é 2, 3 – dibromo – 2 – metil – propano.

.
06) (Covest-2002) No ciclo de Krebs, o ácido cítrico é convertido no ácido
isocítrico tendo como intermediário o ácido Z-aconítico:

Sobre esta reação, podemos afirmar que:

a) O composto (1) é H2.

b) É uma reação de desidratação.
c) O ácido Z- aconítico apresenta isomeria óptica.
d) É uma reação de substituição.
e) O composto (1) é O2.

.
07) (UPE-2007 – Q2) Analise as equações químicas a seguir:
C3H4 + 2 HCl  A
C2H4O + KMnO4 (meio ácido)  B
C2H5OH + H2SO4(conc) (170ºC)  C

As substâncias orgânicas formadas A, B e C têm como nomenClatura IUPAC

respectivamente:

a) propan – 1 – ol, etanol e ácido etanóico.

b) 2, 3 – diclorobutano, eteno e etanal.
c) 2, 2 – dicloropropano, ácido etanóico e eteno.
d) cloroetano, etano e etanol.
e) clorometano, ácido etanóico e etino.

.
08) (Covest – 2007) Utilize as energias de ligação da Tabela abaixo para
calcular o valor absoluto do ΔH de formação (em kJ/mol) do
cloro – etano a partir de eteno e do HCl.

ligação energia (kJ/mol) ligação energia (kJ/mol)

H–H 435 C – Cl 339
C–C 345 C–H 413
C=C 609 H – Cl 431