LEY DE BEER Y LAMBERT

TRANSMITANCIA

Transmitancia: fracción de radiación

incidente transmitida por la disolución.

PT
T
PO

8.2.-ABSORBANCIA

PO
A   log T  log
PT
La absorbancia de una disolución aumenta a medida que aumenta la atenuación
del haz.
PT potencia del haz de radiación transmitida.
Transmitancia: fracción de radiación que una sustancia deja pasar cuando la REM atraviesa la
muestra.

T puede valer desde 0 hasta 1.

%T puede valer desde 0 hasta 100 %

Absorbancia: es la atenuación de la intensidad de la radiación cuando esta incide sobre una

muestra. Es la cantidad de energía que la sustancia toma para pasar a un estado más excitado.

A aumenta a medida que aumenta la atenuación de la radiación.

Cuando no hay absorción de radiación Po= PT y entonces A=0, mientras que si se absorbe el 99% de
la radiación, solo se transmite el 1%, la A=2
RELACIÓN ENTRE ABSORBANCIA Y CONCENTRACIÓN: LEY DE BEER

Ley de Lambert-Beer: muestra cómo la absorbancia es

directamente proporcional a la longitud b de la trayectoria a través de
la solución y a la concentración c del analito o especie absorbente.

A  a·b·c A   ·b·c
a: cte de proporcionalidad llamada absortividad. (unidades L·cm-1·g-1, si c=g/L)
b: longitud del camino que recorre la radiación a través del medio absorbente.
c: concentración expresada en g/L (mg/L, ...) Cuando en la ecuación la
concentración viene expresada en mol/L, la cte de proporcionalidad se denomina
absortividad molar y se representa por  (unidades L·cm-1·mol-1. )
-Disoluciones que contienen más de una clase de especies
absorbentes:
A = A1 + A2 + .... + An
Como A =  · b · c

A = 1 · b · c1 + 2 · b · c2 + …. +n · b · cn
Siendo 1, 2, …, n los componentes absorbentes.
 LIMITACIONES DE LA LEY DE BEER
• Esta ley permite establecer una relación lineal entre absorbancia y
concentraciones de una especie absorbente a una temperatura
dada. La representación de absorbancia frente a concentración es
una recta que pasa por el origen. Sin embargo, se encuentran
frecuentes desviaciones con relación a la proporcionalidad directa
entre absorbancias y concentraciones que limitan la aplicación de la
ley. Las principales causas son:
♦ La concentración. Sólo es aplicable a disoluciones diluidas (menor
10-2 M); en disoluciones concentradas la distancia entre partículas
absorbentes es tan pequeña que se produce una modificación en la
distribución de cargas de las mismas, lo que se traduce en una
alteración en la capacidad de absorción a una longitud de onda
determinada. Este efecto se puede eliminar mediante dilución.
 LIMITACIONES DE LA LEY DE BEER
• La interacción entre el soluto y la radiación debida a
mecanismos diferentes a la absorción pero que producen
alteraciones en la intensidad de la luz, tales como la
dispersión, reflexión, la fluorescencia, etc.
• Utilización de radiación no monocromática, puesto que la
ley está definida para radiaciones con una sola longitud de
onda. Sin embargo, si la calidad del equipo no es buena, se
obtienen bandas de radiaciones con un estrecho intervalo
de longitudes de onda.
• Falta de uniformidad de la muestra o especie absorbente, o
presencia de impurezas.
• Desviaciones químicas, debidas a reacciones del
absorbente con el disolvente
• La ley de Beer solo se cumple en disoluciones diluidas, a
concentraciones del orden de 10 ^ -2 M, por encima de este
valor la recta se curva debido a que a medida que aumenta
la concentración de especies absorbentes, estas se van
aproximando entre ellas hasta que se pone en marcha las
interacciones electrostáticas, alterando la capacidad de las
especies a absorber a unas determinadas longitudes de
onda. No vamos a obtener por lo tanto una relación lineal
entre A y c. Los niveles de energía en los que se mueven los
electrones son distintos.
Desviación positiva a 430 y negativa a 570 nm.
8.4.- LIMITACIONES DE APLICABILIDAD DE LA LEY DE BEER

A) Limitaciones reales de la ley

-Disoluciones de concentración elevada (c > 0.01 M) dan malos
resultados.
-La absortividad a y la absortividad molar  dependen del índice de
refracción de la muestra.
B) Limitaciones Químicas
Se produce cuando el analito se disocia, asocia o reacciona con el
disolvente para dar productos que presentan propiedades de
absorción diferentes de las del analito.

HIn H+ + In-

Color 1 Color 2
8.4.- LIMITACIONES DE APLICABILIDAD DE LA LEY DE BEER

C) Limitaciones Instrumentales

El cumplimiento estricto de la Ley de Beer sólo se observa para

radiaciones monocromáticas (radiación formada por una sola
longitud de onda) y éstas en la práctica no se consiguen, ya que
con los dispositivos disponibles (filtros, monocromadores) se
obtienen una banda de longitudes de onda más o menos
simétrica entorno a la deseada.
Otra desviación: Presencia de radiación parásita o dispersa.
NaSO3 N=N COONa

HO

SO3Na

Tartracina (E-102)

OH

NaSO3 N=N

SO3Na

A. Anaranjado (E-110)
8.7.- APLICACIONES
APLICACIONES MEDIOAMBIENTALES
 EJEMPLOS
• Una disolución 100 µM de un determinado
cromóforo tuvo una transmitancia a 525 nm de
0.5 cuando se midió en una celda 1.5 cm de
longitud. Calcular: a) la absorbancia de la
disolución; b) la absorptividad molar del
cromóforo
• a) A = -log T = - log 0.5 = 0.301
• b) A   ·b·c
• Reordenando la ecuación obtendremos:
• = A/(C x L) = 0.301 /(10-4 M x 1.5 cm) = 2 x 103 M-
1 cm-1
• 1.- Una muestra en una celda de 1 cm transmite
80% de una luz. La absortividad de la muestra es
de 2,0 (gIL). ¿Cuál es su concentración?
• 2.- Una solución conteniendo 1 mg de Fe+3 como
Fe(SCN) /100mL, transmite 70% de lo.
• -a. ¿Cuál es la absortividad molar de la solución?
• -b. ¿Cuál será la fracción de luz o radiación que
no es transmitida por una solución de Fe+3 cuatro
veces mas concentrada que la anterior?
• 4.- Un complejo Fe(SCN)3 presenta una
absortividad molar de 7 x 103 a 580nm. Se pide
calcular:
• -a. A, de una solución 3,77 x 10-4M y L = 0,75cm.
• -b. T, de una solución 2,85 x 10-4M y L = 0,75cm.
• -c. A, de una solución que tiene la mitad de la
transmitancia que la indicada en a, teniendo el
mismo ancho de el paso óptico.