4 Síntesis de Nanomateriales

Síntesis de Nanomateriales
Técnicas disponibles para sintetizar nanomateriales en forma de

• coloides
• racimos
• polvos
• tubos
• barras
• alambres
• películas delgadas, etc.
UNSA - Materiales 4 Síntesis de Nanomateriales 2

Optimización de algunas técnicas convencionales existentes para

• sintetizar nuevos nanomateriales
• desarrollar nuevas técnicas
Métodos disponibles para sintetizar nanomateriales
• físicos
• químicos
• biológicos
• híbridos


La técnica a utilizar depende del nanomaterial de interés

• cero dimensional (0-D)
• unidimensional (1-D)
• bidimensional (2-D)
• tamaño
• cantidad

Métodos Físicos
Molienda de Energía Alta
Método más simple para formar nanopartículas de metales y aleaciones

Tipos de molinos
• planetario
• vibratorio
• barras
• vibratorio
• etc.
Se utiliza uno o más molinos a la vez
Tamaño depende de la cantidad a producir de nanopartículas

Métodos Físicos
Operación:
• Bolas de acero endurecido o de carburo de tungsteno
• material inicial de tamaños y formas arbitrarias
• polvos o escamas (< 50 m)
• tapas herméticas
Recomendable una relación de material inicial a bolas de 2:1
Eficiencia de molienda se reduce si se llena a más de la mitad
bolas pesadas de molienda aumentan la energía de impacto

Métodos Físicos

Métodos Físicos
Bolas grandes
• producen granos más pequeños con defectos más grandes
El proceso puede añadir algunas impurezas de las bolas.
El recipiente se puede llenar con aire o gas inerte.
• fuente adicional de impureza
• usar gases de alta pureza
Aumento de temperatura de 100-1100ºC durante las colisiones
• Temperaturas más bajas favorecen la formación de partículas amorfas
Superficies activas generadas se pueden contaminar con O2, N2, etc.

Métodos Físicos
Cryo-refrigeración
• se utiliza a veces para disipar el calor generado
también se pueden utilizar líquidos durante la molienda
Los contenedores giran a alta velocidad (centenares de rpm)
• sobre su propio eje
• alrededor de un eje central
• "molino planetario"

Métodos Físicos
Cuando el molino gira alrededor del eje central y de su propio eje

• el material golpea las paredes
• presionado contra las paredes por las bolas
Control
• velocidad de rotación del eje central y del molino
• duración de la molienda
• triturar el material hasta polvo fino (pocos nm a pocas decenas de nm)
• obtener tamaños bastante uniforme
Nanopartículas: Co, Cr, W, Ni-Ti, Al-Fe-Ag y Fe
Sintetiza desde mgs a kgs en un tiempo desde minutos a horas

Métodos Físicos

Métodos Físicos
Mezcla de Fundidos
Es posible formar o capturar nanopartículas en un vidrio

Vidrio
• sólido amorfo,
• carece de disposición periódica de escala grande
• no tiene disposición de simetría de átomos/moléculas
Formación de un sólido cristalino o amorfo (vidrio)
• temperatura de solidificación (Tm)
• velocidad de enfriamiento
• tendencia a la nucleación

Métodos Físicos
Mezcla de Fundidos

Métodos Físicos
Mezcla de Fundidos
Formación espontánea de núcleos

• nucleación homogénea (durante la solidificación)
• nucleación no homogénea (sobre la superficie de otros materiales)
Los núcleos pueden crecer para formar un sólido cristalino ordenado
Vidrios metálicos
• Los metales suelen formar sólidos cristalinos
• Si se enfrían a una velocidad muy alta (~105-106°K / s)
• se forma sólidos amorfos
• los átomos tratan de reorganizarse en sólidos cristalinos

Métodos Físicos
Mezcla de Fundidos
adición de B, P, Si etc.
• Estabiliza a los vidrios metálicos en estado amorfo.
Es posible formar nanocristales dentro de cristales metálicos
• por calentamiento controlado
Formación de nanopartículas
• por mezcla turbulenta de corrientes fundidas de metales a alta velocidad
Por ejemplo
• se forman nanopartículas de TiB2 con corrientes fundidas de Cu-B y de Ti

Métodos Físicos
Métodos por Evaporación
Diversidad de métodos
• para formar nanoestructuras por evaporación de materiales sobre sustratos.
Clases de materiales nanoestructurados
• películas delgadas: hasta monocapas
• películas multicapa: capas de dos o más materiales
• películas delgadas nanoparticuladas (películas delgadas compuestas de nanopartículas)
Proceso:
• material de interés se transforma a la fase gaseosa (átomos o moléculas)
• Formación de grupos
• deposición sobre sustratos adecuados

Métodos Físicos
Métodos de evaporación
• calentamiento resistivo
• calentamiento con haz de electrones
• calentamiento láser
• pulverización catódica
Procesos de síntesis usan sistemas de vacío adecuado
• para evitar la oxidación incontrolada
• materiales fuente
• producto final,
• componentes del sistema de síntesis

Métodos Físicos
trayectoria libre media de las partículas

• aumenta el nivel de vacío, que a menudo se desea.
Cuando se utilizan gases reactivos en algunos casos de deposición
• primero evacuar el sistema a una presión muy baja para que los materiales a
sintetizar no se contaminen con átomos no deseados.
• después presurizar el sistema al valor deseado introduciendo gases de alta pureza
en la cámara de síntesis.

Métodos Físicos
Fuente de evaporación o crisol

• Tipo filamento
• crisol
• bote

Métodos Físicos

Métodos Físicos
Calentamiento eléctrico
• Las fuentes generan suficientes vapores del material a depositar
• Filamento adecuado si el material a depositar humedece el filamento sin formar
ninguna aleación o compuesto.
Calentamiento en crisol
• para materiales que humedecen el filamento.
• Desventaja
• el crisol y las partes circundantes se calientan y se convierten en fuentes de
contaminación

Métodos Físicos
Calentamiento con haz de electrones
• haz de electrones se enfoca sobre el material a depositar,
• generado desde un filamento que está lejos ddel material a evaporar
• Se funde sólo la parte central del material en crisol
• se obtiene vapores de alta pureza

Métodos Físicos
Proceso de evaporación
• a cualquier temperatura dada existe alguna presión de vapor del material
• el número de átomos que dejan la superficie de material sólido o líquido debe
exceder los átomos que vuelven a la superficie.
• La velocidad de evaporación de un líquido se calcula con la ecuación de Hertz-
Knudsen:

Métodos Físicos
• N = número de moléculas o átomos que salen de una superficie líquida o sólida

• A = área de que átomos se evaporen, a - coeficiente de evaporación
• m = masa de átomos de evaporación
• k = constante de Boltzmann
• T = temperatura
• p* = presión de equilibrio en el origen de la evaporación
• p = presión hidrostática sobre la superficie

Métodos Físicos
p=0
Si ninguna moléculas o átomos evaporado regresa a la superficie de la fuente.
Coeficiente de evaporación
• Equivale al número de átomos/moléculas que regresan a la superficie y vuelven a
pasar a la fase vapor
• cambia la presión debido al evaporante
Velocidad específica de deposición a una temperatura determinada.
Ecuaciones de velocidad de evaporación más complicadas
• evaporación de sólidos, compuestos, aleaciones, etc.

Métodos Físicos
Presión de vapor adecuada para la síntesis

• material a evaporar de producir una presión de ~10 Pa o más
Ti, Mo, Fe y Si
• alta presión de vapor a temperatura por debajo de sus puntos de fusión
• pueden evaporarse o sublimarse fácilmente desde sus sólidos
Au y Ag
• bajas presiones de vapor, incluso cerca de sus puntos de fusión
• se tienen que fundir
• para que ocurra la evaporación
• para lograr la presión de vapor adecuada requerida para la deposición

Métodos Físicos
Aleaciones
• se evaporan a diferentes velocidades de acuerdo con sus formas metálicas puras
• películas depositadas tienen diferentes estequiometrías en comparación con la
composición de la aleación original
Compuestos químicos
• se disocia y la estequiometría no se mantiene en el producto final
Uso de gases reactivos
• oxígeno, amoníaco e hidrógeno
• práctica común.

Métodos Físicos
Tratamientos posteriores a la deposición

Deposición catódica
• Para materiales multicomponentes

Métodos Físicos
Deposición Física de Vapor con Consolidación
Cámara de vacío
• materiales de interés como fuente de evaporación,
• gas inerte o gas reactivo para colisiones con vapor de material,
• dedal frío donde se condensa los clusters o nanopartículas,
• raspador para raspar las nanopartículas
• pistón-yunque para compactar el polvo de nanopartículas

Métodos Físicos

Métodos Físicos
Metales u óxidos metálicos de alta presión de vapor se evaporan o subliman
desde
• filamentos o
• crisoles de metales refractarios de W, Ta y Mo
Densidad del material evaporado bastante alta cerca de la fuente
• tamaño de partícula < 5 nm
• partículas tienden a una energía superficial estable baja
• forman partículas más grandes por interacción de partículas o clústeres pequeños
• Se deben retirar lo más rápido posible de la fuente
• inyectar un gas inerte cerca de la fuente

Métodos Físicos
Tamaño y distribución de las partículas depende de la
• velocidad de evaporación
• presión de los gases dentro de la cámara
• distancia entre la fuente y dedal frío
Crecimiento de átomos y clústeres evaporados
• partículas más grandes por tendencia a colisionar con las moléculas de gas
• al alejarse de la fuente al dedal frío
Clústeres liberan moléculas o átomos de gas inerte atrapados en el dedal frio

Métodos Físicos
Gases reactivos O2, H2 y NH3
• pueden formar partículas de óxido, nitruro o hidruro con el material evaporado.
Alternativa
• primero formar nanopartículas metálicas
• después formar el compuesto de metal deseado
Tamaño forma y fase del material evaporado
• depender de la presión del gas en la cámara de deposición.

Métodos Físicos
• partículas de TiH2 de ~12 nm se producen con una presión de H2 superior a 500
kPa,
• Por recocido en atmósfera de O2 se convierte en titania (TiO2) con fase rutilo.
• las nanopartículas de titanio no se pueden convertir a otra fase de óxido cristalino
de titanio con una presión de H2 menor a 500 kPa
• siempre permanecen amorfas
Dentro del sistema de vacío se pueden raspar los clústeres o nanopartículas
condensadas sobre el dedal frío

Métodos Físicos
El proceso se puede repetir varias veces hasta que una cantidad suficiente del
material pase por el embudo, que tiene una pistón y yunque.
Se puede usar prensas separadas de baja y alta presión.
Se aplica presiones desde MPa a GPa de acuerdo al material
• Se obtiene pellets de baja porosidad
• densidad del material es del ~70 a 90% del material convencional.

Métodos Físicos
Deposición con Haz de Clúster Ionizado
Método desarrollado por Takagi y Yamada alrededor de 1985
• útil para obtener películas delgadas monocristalinas adherentes de alta calidad
Cámara de vacío:
• crisol de evaporación
• boquilla para conducir el material evaporado hacia la cámara
• emisor de haz de electrones para ionizar los clústeres
• Electrodos para acelerar los clústeres ionizados
• sustrato para depositar la película de nanopartículas

Métodos Físicos

Métodos Físicos
Formación de la película delgada:
• Conducción de los clústeres de material evaporado a través de la boquilla
• El crisol requiere una presión de vapor ~1 Pa a 1 kPa
• diámetro de la boquilla tiene que ser mas grande la trayectoria libre media del
vapor de átomos o moléculas para formar los clústeres.
• ionización de los clústeres por colisión con el haz de electrones
• voltaje de aceleración de los electrones controla velocidad de deposición de los
clústeres sobre el sustrato.
• clústeres estables requieren mayor energía para romper sus enlaces

Métodos Físicos
• no es posible seleccionar los clústeres por su tamaño
• amplia distribución de tamaños de partícula sobre la película delgada
• Cualquier material capturado por el voltaje de aceleración se puede incorporar en
la película

Métodos Físicos
Vaporización con Láser (Ablación)
vaporización del material
• con pulsos de haz láser de alta potencia
Sistema de vacío ultra alto (UHV) o de alto vacío
• dispositivo para introducir gas inerte o reactivo
• generador del haz de láser
• material a vaporizar (blanco)
• substrato refrigerado

Métodos Físicos
(A) Secuencia de evaporación por interacción

de un rayo láser con un material blanco.
(B) Esquema del equipo de deposición láser

Métodos Físicos
Láser en el rango UV
• como el láser excimer (monómeros excitados)
• otras longitudes de onda como IR o visible
• reflejados por las superficies de algunos metales

Métodos Físicos
Método conocido como ablación por láser:
• Un potente haz de láser evapora los átomos de un material sólido
• los átomos colisionan con átomos de gas inerte (o gases reactivos)
• al enfriarse se forman los clústeres
• se condensan sobre el substrato enfriado.
Presión del gas:
• importante porque determina el tamaño y la distribución de las partículas
Evaporación simultánea de materiales
• mezcla de dos materiales evaporados en gas inerte
• forma aleaciones o compuestos

Métodos Físicos
Produce algunas fases nuevas de los materiales
• que no se formar con otros métodos
• ejemplo: nanotubos de carbono de pared única (SWNT)

Métodos Físicos
Pirólisis Láser
Pirólisis láser o deposición asistida por láser
• Otro método de síntesis de películas delgadas usando láseres
• Descomposición de una mezcla de gases reactivos con un potente rayo láser en
presencia de algún gas inerte como helio o argón.
• Colisión de los átomos o moléculas de gases reactivos descompuestos con átomos
del gas inerte
• interacción y crecimiento
• deposición sobre el sustrato enfriado

Métodos Físicos
Pirólisis Láser

Métodos Físicos
Pirólisis Láser
Síntesis de nanopartículas
• Al2O3
• WC
• Si3N4
Presión del gas
• importante para determinar el tamaño y distribución de las partículas

Métodos Físicos
Deposición por Pulverización Catódica
Técnica de deposición de películas delgadas
• estequiométricas, sin cambiar la composición del material original u objetivo
• compactas no porosas
• multicapa para espejos
• magnéticas para aplicaciones spintrónicas
material objetivo
• aleación, cerámico o compuesto

Métodos Físicos
Pulverización catódica
• iones de gas inerte (Ar+) con alta energía inciden sobre un objetivo
• interacción ion-objetivo es un fenómeno complejo que depende de la
• energía de los iones
• relación masa de iones a masa de átomos del objetivo
• iones se vuelven neutros sobre la superficie

Métodos Físicos
• iones incidentes por su alta energía pueden
• implantarse,
• recuperarse,
• crear cascadas de colisión con los átomos del objetivo,
• desplazar átomos del blanco creando vacancias, intersticios y otros defectos,
• desorber algunos adsorbatos,
• Crear fotones al perder energía al
• mover átomos
• pulverizar átomos o moléculas,
• formar, clusteres, iones y electrones secundarios

Métodos Físicos

Métodos Físicos
La productividad de pulverización catódica se determina con

Métodos Físicos
α = eficiencia de transferencia de momento
M1 = masa de iones incidentes
M2 = masa del átomo objetivo
Z1 = número atómico del ion incidente
Z2 = número atómico del átomo objetivo
E1 = energía de iones incidentes,
Eb = energía de enlace del átomo de Diana y de
Sn = potencia de frenado, pérdida de energía por unidad de longitud por
colisiones nucleares

Métodos Físicos
Productividad de pulverización catódica
• variable para diferentes elementos con el mismo ion incidente de igual energía
desde un objetivo que tiene dos o más elementos diferentes
• los elementos con alta productividad se agotan antes que los otros elementos
• Por lo tanto, se obtiene la estequiometría en la película depositada

Métodos Físicos
Métodos de deposición por pulverización catódica
• utilizando pulverización catódica con corriente continua (DC)
• bombardeo con radiofrecuencia (RF)
• bombardeo magnetrón.
Los métodos anteriores
• pueden usar descarga o plasma de gases inertes o gases reactivos

Métodos Físicos
La deposición se realiza en un sistema de alto vacío o ultra alto vacío
equipado con
• dos electrodos
• uno como blanco u objetivo para pulverización catódica
• otro como sustrato
• dispositivo para introducción de gas
El sistema durante la deposición está a alta presión de gas,
• una presión baja asegura la obtención de la pureza adecuada

Métodos Físicos
Métodos por Evaporación - Deposición por Pulverización Catódica
Pulverización Catódica DC
Técnica simple de deposición
• el objetivo de pulverización se mantiene a un voltaje negativo alto
• el sustrato puede tener potencial positivo, de tierra o flotante
• el sustrato se puede calentar o enfriar de acuerdo al material a depositar
• se introduce gas argón a una presión <10 Pa cuando el sistema tiene la presión de
vacío requerida
• Se inicia la deposición cuando se observa un resplandor visible al fluir corriente
entre el ánodo y el cátodo

Métodos Físicos

Métodos Físicos
Regiones de la descarga luminosa
• resplandor catódico
• espacio oscuro de Crooke
• resplandor negativo
• espacio oscuro de Faraday
• columna positiva
• espacio oscuro de ánodo, y
• resplandor anódico

Métodos Físicos
Plasma
• regiones con mezcla de electrones, iones, átomos neutros y fotones liberados por
las colisiones.
• densidad de las diversas partículas y la longitud de distribución depende de la
presión del gas.
• Los impactos los electrones con alta energía producen la ionización de los gases.
• proporción de iones/neutros puede ser de ~10-4.
• a una presión de unos cuantos Pase genera un número suficientemente grande de
iones que se pueden usar para pulverizar el objetivo.

Métodos Físicos
Pulverización Catódica RF
Materiales aislantes
• difíciles para la pulverización catódica
• Se debería usar voltajes excepcionalmente altos (> 106 V) para mantener la
descarga entre los electrodos.
Con un voltaje de alta frecuencia
• el cátodo y el ánodo cambian de polaridad alternativamente
• los electrones oscilantes producen suficiente ionización

Métodos Físicos
Se podría utilizar una frecuencia entre 5-30 MHz
• los electrodos pueden ser aislantes.
se utiliza la frecuencia de 13,56 MHz para la deposición
• reservada en todo el mundo para este fin
las otras frecuencias para comunicaciones
El objetivo tiende al potencial negativo para actuar como cátodo

Métodos Físicos

Métodos Físicos
Pulverización Catódica Magnetrón
Se puede aumentar las velocidades de pulverización RF/DC usando un campo
magnético.
actúan sobre una partícula cargada,
la fuerza sobre una partícula cuando se aplica campos eléctrico y magnético
está dada por la fuerza de Lorentz.

Métodos Físicos
Si E y B son paralelos entre sí
• un electrón sale del cátodo a un ángulo θ = 0°, entonces v x B = 0
• sólo el vector del campo eléctrico actúa sobre un electrón
Si E y B no son paralelos entre sí
• un electrón sale del cátodo forma un ángulo θ
• los campos eléctricos y magnéticos actúan sobre el electrón
Magnitud de la componente de la velocidad en la dirección del campo
eléctrico
qv cos θ

Métodos Físicos
Pulverización Catódica Magnetron
El componente debido al campo magnético sería perpendicular tanto a v como
a B con una magnitud de
qvB sin 0
El electrón orbita alrededor del eje del campo magnético con un radio r.
La fuerza centrífuga sobre el electrón sería

Métodos Físicos

Métodos Físicos
El electrón con su trayectoria helicoidal ioniza más átomos del gas.
En la práctica se utiliza campos magnéticos paralelos y perpendiculares a la
dirección del campo eléctrico para aumentar
• la ionización del gas
• la eficiencia de pulverización catódica.

Métodos Físicos
Pulverización reactiva:
Si se introduce gases de O2, N2, NH3, CH4 y H2S durante la pulverización de
los blancos metálicos se pueden obtener compuestos metálicos
• Al2O3
• TiN
• WC

Métodos Físicos
Deposición por Plasma ECR
Se puede incrementar la densidad del plasma
• usando la frecuencia de microondas,
• acoplado a la frecuencia de resonancia de los electrones
• bajo un campo magnético
• ω = frecuencia de las microondas (2,45 GHz),

• e = carga electrónica de electrones,
• m = masa del electrón libre y
• B = campo magnético (870 G)
Métodos Físicos
densidad de ionización con el plasma de ECR
• 2-3 órdenes de magnitud mayor que la de los otros métodos
Películas delgadas y nanopartículas
• SiO2
• SiN, y
• GaN

Métodos Físicos

Métodos Físicos
Deposición Química de Vapor (CVD)
Método híbrido
• utiliza productos químicos en fase vapor
• forma recubrimientos con materiales inorgánicos u orgánicos.
utilizado ampliamente porla industria
• instrumentación relativamente simple,
• facilidad de procesamiento,
• posibilidad de depositar diferentes tipos de materiales y
• viabilidad económica.

Métodos Físicos
Bajo determinadas condiciones de deposición,

• películas nanocristalinas o
• películas monocristalinas.
Variantes de la CVD
• Metallo Orgánica CVD (MOCVD),
• epitaxia de capa atómica (ALE),
• Epitaxia de Vapor (VPE),
• Plasma Mejorado CVD (PECVD).

Métodos Físicos
Diferencias
• presión del gas de la fuente
• disposición geométrica y
• temperatura usada
Proceso CVD básico
• transporte de vapor reactivo o gas reactivo hacia el sustrato
• descomposición del reactivo a alta temperatura
• difusión de los productos sobre la superficie,
• reacción química parcial de los productos
• nucleación y crecimiento para formar la película de material deseado

Métodos Físicos
Subproductos formados sobre el substrato

• eliminación del sustrato por transporte de vuelta a la fase gaseosa.

Métodos Físicos
Reacción química
• bombear a la cámara de reacción vapores reactantes con un gas transportador
• también pueden ocurrir a través de aerosoles de gases reactantes
• Tipos de procesos
• reducción del gas
• reacción química entre diferentes gases rteactantes
• reacción de oxidación
• reacción de desproporción
• recomendable que la reacción se produzca sobre el sustrato y no es fase gaseosa
• temperatura de ~300-1.200°C sobre el sustrato

Métodos Físicos
Substrato
• Pared caliente
• Pared fría

Métodos Físicos
Substrato con pared caliente

• Dispositivos de calentamiento
• debajo del substrato
• paredes del reactor
• reacciones en fase gaseosa
Substrato con pared fría
• sin dispositivos de calentamiento
• acoplamiento de plasma con la reacción química

Métodos Físicos
Calidad de la película delgada

• presiones de gas en el intervalo de 100-105 Pa
• velocidad de crecimiento y la calidad
• dependen de la presión del gas y de la temperatura del sustrato
Crecimiento a baja temperatura
• controlado por la cinética de la reacción superficial

Métodos Físicos
Crecimiento a temperatura intermedia

• controlado por el transporte de masa
• suministro de gases que reaccionan al sustrato.
• reacción es más rápida
• suministro de reactivos más lento
Crecimiento a alta temperatura
• velocidad de crecimiento reducida
• por la desorción de los precursores del sustrato

Métodos Físicos
Mecanismo de Langmuir-Hinshelwood de crecimiento de la película

• Adsorción de átomos o moléculas P y Q por la superficie del sustrato
• Reacción para producir el producto PQ
• Una especie adsorbida en exceso en comparación a la otra
• crecimiento depende de la disponibilidad de sitios de adsorción para P y para Q

Métodos Físicos

Métodos Físicos
Mecanismo Elay-Riedel
• especie P adsorbida sobre el sustrato
• especie Q como fase gaseosa
• interacción de las especies P y Q
• no se produce intercambio de sitios

Métodos Físicos

Métodos Físicos
Deposición por Arco Eléctrico
Método simple útil para la producción en masa de

• Fullerenos
• nanotubos de carbono
• etc.

Métodos Físicos
Disposición del equipo

• cámara de vacío enfriada por agua
• electrodos para formar un arco eléctrico
• propio electrodo positivo actúa como fuente de material
• fuente térmica adicional de evaporación de catalizadores
• dispositivo para introducir gas inerte o gas reactivo
• de acuerdo al nanomaterial a producir

Métodos Físicos

Métodos Físicos
Configuración del arco

• separación entre los electrodos: ~1 mm
• corriente alta: ~50-100 A
• fuente de alimentación de bajo voltaje: ~12-15 V
• sistema de vacío con gas inerte
• material del ánodo se evapora
• ajuste la separación del electrodo
• sin alterar el vacío se hace esencial
• puede quemar el electrodo
• puede aumentar la separación de los electrodos

Métodos Físicos
Fullerenos
• baja presión de helio
• purificación de hollín recogido de las paredes internas de la cámara de vacío
Nanotubos
• alta presión
• se encuentran en la porción central del cátodo.
• no se encuentran en las paredes de la cámara
• nanopartículas alrededor de la región donde se forman nanotubos
Temperatura de operación: ~3500°C durante la descarga del arco

Métodos Físicos
Implantación Iónica
Haz de iones para sintetizar nanopartículas

• Con alta energía (desde pocos keV a cientos de keV)
• Con baja energía (<200 eV).
Cañón de iones
• diseñada para producir iones metálicos acelerados
• deposición sobre el sustrato caliente a cuantos cientos de ºC
• se producen los mismo procesos de la pulverización catódica

Métodos Físicos
Tipo de nanopartículas
• un solo elemento
• compuestos
• aleaciones
• post-recocido para mejorar la cristalinidad
• nanopartículas dopadas
• nanopartículas con átomos extraños introducidas intencionalmente para alterar sus
propiedades de manera controlada

Métodos Físicos
Síntesis de nanopartículas con iones pesados rápidos (poca energía MeV)

• aceleradores iónicos de alta energía

Métodos Físicos
Epitaxia con Haz Molecular (MBE)
Síntesis controlada
• puntos cuánticos elementales o compuestos
• pozos cuánticos
• hilos cuánticos
Alto grado de pureza
• ultra alto vacío (mayor de 10-8 Pa).
Celdas de Knudsen (celdas K) o celdas de efusión
• dispositivo especial del material a depositar
• formas los haces moleculares de elementos constituyentes

Métodos Físicos
Velocidad de deposición
• bastante baja
temperatura del sustrato bastante alta
• movilidad suficiente de los elementos sobre el sustrato
• crecimiento capa por capa
• nanoestructuras o películas delgadas de alta pureza.
Difracción de electrones de alta energía reflejada (RHEED)
• controla la alta cristalinidad de la película durante su crecimiento

Métodos Físicos

Métodos Químicos
CAP. 4.2 Síntesis de Nanomateriales don Métodos Químicos

4.1.1 Introducción
4.1.2 Coloides y Soluciones de Coloides
4.1.3 Nucleación y Crecimiento de Nanopartículas
4.1.4 Síntesis de Nanopartículas Metálicas con Método Coloidal
4.1,5 Síntesis de Nanopartículas Semiconductoras con Método Coloidal
4.1.6 Método de Langmuir-Blodgett (LB)
4.1.7 Microemulsiones
4.1.8 Método Sol-Gel
4.1.9 Síntesis Hidrotermal
4.1.10 Síntesis Sonoquímica
4.1.11 Síntesis con Microondas
4.1.12 Síntesis con Nicro-Reactor o con Lab-On-Chip
Métodos Químicos
Nanomateriales
• partículas en soluciones coloidales
• filtrar y secar para obtener polvo
• películas delgadas
• materiales nanoporosos por electrodeposición y ataque químico
Nanopartículas
• optimizar la reacción química
• Diferentes formas y tamaños
• depende de los productos químicos utilizados y las condiciones de reacción

Métodos Químicos
Métodos de baja a alta temperatura

Partículas se pueden dopar con diferentes iones metálicos
Tipo de partículas
• acopladas,
• recubiertas,
• quımicamente taponadas (por algunas moléculas o pasivadas)
Síntesis
• materiales con distribución de tamaños uniforme
• cantidades de materiales

Métodos Químicos
Instrumentación
• relativamente simple y barata en comparación con los métodos físicos
Nanopartículas sintetizadas por método químico forman "coloides"

Métodos Químicos
Algunas ventajas de la síntesis química

• Técnicas sencillas
• Económico, menos instrumentación, en comparación con los métodos físicos
• Síntesis a baja temperatura (< 350°C)
• Dopaje con átomos (iones) extraños
• Grandes cantidades de nanomateriales
• Variedad de tamaños y formas
• Líquido coloidal: polvo seco o películas delgadas
• Autoensamblaje o modelado

Métodos Químicos
Coloides
• Coloide: dos o más fases (sólido,

líquido o gas) de materiales iguales o
diferentes que co-existen con
dimensiones menores de 1 µm de al
menos una de las fases.
• Nanomateriales: subclase de coloides

Métodos Químicos
Coloides
Ejemplos:
• niebla
• gotitas de grasa en la leche
• vidrios polarizados
• espuma
• burbujas de agua y aceite en rocas y minerales porosos
Biocoloides: sangre y huesos
Redes coloidales: aerogeles (partículas coloidales de sílice y poros con aire)

Métodos Químicos
Coloides
Interacciones de los Coloides con el Medio
• Coloides: partículas con relación grande de

superficie a volumen
• Átomos superficiales altamente reactivos
• Estabilidad de los coloides: interacciones
• coloides inorgánicos esféricos de igual tamaño,
dispersos en un medio líquido
• Movimiento browniano: movimiento aleatorio

Métodos Químicos
Coloides
Distancia media recorrida por una partícula coloidal
Ecuación de Lennard-Jones de interacción entre dos átomos o moléculas:

fuerza atractivas y repulsivas de interacción

Métodos Químicos
Coloides
Primer término: interacción repulsiva (interacción repulsiva de Born) entre
nube de electrones.
Segundo término: interacción atractiva (atracción van der Waals) entre dipolos
fluctuantes o permanentes.

Métodos Químicos
Coloides
Interacción de van der Waals:

(a) Energía resultante,
(b) Energía repulsiva, y
(c) Energía atractiva

Métodos Químicos
Coloides
Coloides en el Vacío
• Teoría DLVO:
• interacción entre partículas coloidales
• Interacción atractiva en el vacío:
• Constante de Hamaker

Coloides
Coloides en el Vacío
Efecto de medio líquido reduce la constante de Hamaker de partículas
coloidales.
Por lo tanto, se reduce la fuerza de atracción entre partículas coloidales.

Métodos Químicos
Coloides
Efecto de las Cargas Sobre los Coloides
• Coloides líquidos: carga positiva,

negativa, neutra
• Origen de la carga
• Composición
• Propiedades del medio dispersante
• Iones: tipo y concentración
• Contra-iones: acumulación
• Doble capa eléctrica: condensador

Métodos Químicos
Coloides
Difusa doble capa debido al movimiento

browniano de los contra-iones

Métodos Químicos
Coloides
Efecto de la concentración sobre el

cambio del potencial de una partícula.
Las curvas i, ii, iii y iv se refieren al
aumento de las concentraciones del
electrolito.

Métodos Químicos
Coloides
Interacción coloide-coloide con capa

doble de carga eléctrica

Métodos Químicos
Coloides
Repulsión Esteárica
Estabilidad de los coloides aumenta con la barrera o repulsión esteárica
• Reducción de las fuerzas de atracción por adsorción sobre las partículas
coloidales inorgánicas de
• polímeros o
• moléculas orgánicas
Capas adsorbidas: el cambio de tamaño reduce la interacción atractiva
Anclaje de moléculas de cadena larga

Métodos Químicos
Coloides
Coloides con recubrimientos. Separación entre las partículas, cada uno cubierto con capa de
espesor δ, aumentos por 2δ.
Métodos Químicos
Coloides
Interacción coloide-coloide
• fuerzas de van der Waals
• medio de dispersión
• doble capa eléctrica, y
• interacciones esteáricas
Interacciones atractivas y repulsivas aditivas
• temperatura,
• concentración de coloides, y
• medio dispersante

Métodos Químicos
Coloides
ΔG = ΔG1 (atractiva y repulsiva) + ΔG2 (atractiva coloide-coloide)

+ ΔG3 (repulsión electrostática) + ΔG4 (repulsión esteárica)
+ ΔG5 (cualquier otro)
• Repulsión fuerte: coloides estables.

• Repulsión débil: maduración, coagulación, formación de redes.

Métodos Químicos
Coloides
Síntesis de Coloides
Partículas sub-micrométricas: esféricas, barras, tubos, placas
Matriz: medios acuosos o no acuosos
Síntesis: Partículas metálicas, aleadas, semiconductoras y aislantes
condiferentes formas y tamaños.
Partículas coloidales en líquidos:
• Repulsión de Coulomb
• Barrera esteárica
Nanomaterial: clase especial de partículas coloidales.

Métodos Químicos
Coloides

Métodos Químicos
Coloides
Síntesis de coloides: siglo XIX, M. Faraday
Reactor de vidrio
• Adición de precursores, gases,
• Medición de la temperatura, y
• Medición del pH
• Remoción del producto
• Reacción en atmósfera inerte
• Agitador: aguja magnética recubierta de teflón

Métodos Químicos
Nucleación y Crecimiento de Nanopartículas
Síntesis de nanopartículas: proceso complejo
Proceso de nucleación: método de “desde abajo hacia arriba“ (bottom-up)
Nucleación homogénea o heterogénea
Curva A: nucleación por cavitación (nucleación homogénea)
Curva B: partículas de tamaño uniforme por difusión
Curva C: partículas envejecidas de Ostwald
Calidad: estructura cristalina, defectos, sitios favorables, etc.

Métodos Químicos
Nucleación y crecimiento de nanopartículas
(diagrama LaMer).

Métodos Químicos
Control del de nucleación: termodinámico
Tamaño del núcleo determinado por el cambio de energía libre y la energía
superficial
Crecimiento de una partícula grande: núcleo estable con radio crítico r*
Energía para una formación de un embrión (menor que r*):

Métodos Químicos
Proceso de nucleación
• ΔGv por debajo de Tm: negativo
• tensión superficial γSL: positivo
• Incremento del radio del embrión r

Métodos Químicos
Diferenciando con respecto a r e igualando a cero a r = r*:
Inicio del crecimiento: energía libre comienza a disminuir después del tamaño
crítico r*

Métodos Químicos
ΔGv: función del calor latente de fusión y del grado de sobrenfriamiento
temperatura de sobre-enfriamiento:

Métodos Químicos
número de clústeres, nr
Nucleación heterogénea: disminuye la energía necesaria para la nucleación

Consecuencia: r* para la nucleación es más pequeño

Métodos Químicos
• Tensiones superficiales interfaciales
• núcleos estables y crecimiento de la

partícula

Métodos Químicos
Síntesis de Nanopartículas Metálicas con el Método Coloide
Por reducción de alguna sal o ácido metálico
Estabilización de las nanoparticulas de oro: nteracciones repulsivas coulombicas,

tiol o algunas otras moléculas encapsuladoras

Métodos Químicos
Plata, paladio, cobre y otros: precursores, T, pH, tiempo, etc.

Tamaño de la partícula, granulometría y forma: variables de la reacción
Nanopartículas de aleaciones

Métodos Químicos
Semiconductores de sulfuro (CdS y ZnS): coprecipitación
Recubrimiento químico: barrera esteárica

películas delgadas de partículas revestidas por recubrimiento espintrónico o
por recubrimiento de inmersión

Métodos Químicos
Síntesis de Nanopartículas Semiconductoras con el Método Coloide
Recubrimiento químicos a alta o baja T:

• reactantes organometálicos (TOPO) 300-400°C
Grupos PO4: CdSe
Remover partes alícuotas a intervalos diferentes: tamaños diferentes
Compuestos órgano-metálicos costosos, tóxicos, manipulación dificil

Métodos Químicos
Síntesis de Nanopartículas Semiconductoras con el Método Coloide
Recubrimiento de nanopartículas con diferentes moléculas

Métodos Químicos
Método de Langmuir-Blodgett (LB)
• transferencia de películas orgánicas desde
la interfase aire-líquido sobre sustratos
sólidos
• moléculas anfifílicas: [CH3(CH2)nCOOH],

Métodos Químicos
• n > 14
• surfactantes: moléculas anfifílicas
• Polar: hidrofílico
• No polar: hidrofóbico

Métodos Químicos
Etapas de la deposición de películas LB:

(1) formar una monocapa de moléculas
anfifílicas.
(2) sumergir un sustrato en el líquido.

Métodos Químicos
(3) retirar el sustrato para que adhieran

moléculas ordenadas.
(4) sumergir otra vez el sustrato para que
se depositen otras moléculas y formar
una segunda capa sobre el sustrato.

Métodos Químicos
(5) La inmersión sucesiva deposita una
capa delgada sobre el sustrato .
Al repetir el procedimiento un gran
número de capas ordenadas se puede
transferir sobre el sustrato

Métodos Químicos
• Película más común:

Y
• Van der Waals
• Longitud de las
moléculas orgánicas:
2-5 nm
Tipos de películas L-B: X, Y y Z

Métodos Químicos
Nanopartículas de sulfuro metálico obtenidos bajo las monocapas en la interfase agua-aire.

CdCl2 o ZnCl2 + H2S = CdS o ZnS
Partículas monodispersadas: decenas de nanómetros

Métodos Químicos
Microemulsiones
Síntesis de nanopartículas en las cavidades.
Ventaja: biocompatibilidad y biodegradabilidad de las nanopartículas
Emulsión: mezcla de dos líquidos inmiscibles
Líquido en cantidad menor forma pequeñas gotas, gotitas o capas coaguladas
Tamaño de las gotitas 100 nm-milímetros
Emulsiones: apariencia turbia
Microemulsiones: transparentes con tamaño de gotitas de 1-100 ~ nm.

Métodos Químicos
Microemulsiones
Micelas: moléculas surfactantes disueltas en agua

Micelas inversas: moléculas surfactantes disueltas en orgánico

Métodos Químicos
Microemulsiones
Para moléculas surfactantes γ

disminuye hasta una concentración
conocida como concentración
micelar crítica (c.m.c.)

Métodos Químicos
Microemulsiones
• Microemulsiones estabilizadas:
agentes tensioactivos
• Micelas: exceso de agua
• Micelas inversas: exceso de líquido
orgánico o aceite.

Métodos Químicos
Microemulsiones
Diferentes formas de micelas

Métodos Químicos
Microemulsiones
• Relación de agua (W), aceite (O) y

tensioactivo (T): tipo de micela a
formar.
• P: 60% agua, 26% aceite y 14% de
tensioactivo.

Métodos Químicos
Microemulsiones
Diagrama de Winsor
tipos de fases formadas

Métodos Químicos
Microemulsiones
• La concentración micelar crítica (CMC)
depende de las concentraciones W, O y T
• T reduce la tensión superficial del agua
por debajo de la CMC, más orgánico
• O también reduce la tensión superficial
• W aumenta la tensión superficial

Métodos Químicos
Microemulsiones
Tipos de tensioactivos:
1. Catiónicos: CTAB, C16H33N(CH3)3+CBr-
2. Aniónicos: compuestos sulfonados, R- SO3-Na+, donde R es CnH2n + 1
3. No iónicos: R- (CH2-CH2-O)20-H
4. Anfótericos: Algunas propiedades son similares a iónicos y algunos a los
de tensioactivos no iónicos como las betaínas.

Métodos Químicos
Microemulsiones
Síntesis de nanopartículas: (metálicas, semiconductores y aislantes) de
cobalto, cobre, CaCO3, BaSO4, CdS o ZnS.
Síntesis de nanopartículas de cobalto.
• Micela inversa de agua y aceite
• Estabilizador: monocapa de surfactante (2-etilhexil) sulfosuccinato de bis sodio o
Na(AOT).
• Adición de agua: controla el tamaño de las gotitas
• Dos micelas: el mezclado cambia el color de rosa a negro,
• Nanopartículas sintetizadas

Métodos Químicos
Método Sol-Gel
dos tipos de materiales: 'sol' y 'gel‘
Ventajas:
• proceso de baja temperatura
• menos consumo de energía y menos contaminación
• Método económico: aerogeles, zeolitas, solidos porosos ordenados
• nanopartículas, nanobarras o nanotubos
Sol: partículas sólidas en un líquido, subclase de coloides
Gel: red continua de partículas con poros llenados con líquido (o polímeros
que contienen líquido).

Métodos Químicos
Método Sol-Gel
• formación de sols en un líquido

• conexión de partículas sols: red.
• Evaporación del líquido: polvos, películas
delgadas o sólidos monolíticos.
• Sintetizar: óxidos cerámicos y metálicos;
sulfuros, boruros y nitruros.
Métodos Químicos
Método Sol-Gel
Síntesis sol-gel:
1. hidrólisis de precursores,
2. condensación y
policondensación para
formar partículas,
3. gelificación y
4. secado

Métodos Químicos
Método Sol-Gel
Precursores: tendencia a formar geles, alcóxidos o sales metálicas
Alcóxidos: M(ROH)n
Sales: MX
Oxidos cerámicos: SiO4
dos tipos especiales de materiales sol-gel: zeolitas y aerogeles

Métodos Químicos
Síntesis Hidrotermal
• Producción alta escala : nano- micro
• Químicos disueltos en agua
• Temperatura; hasta 300°C;
• Presión: mayor a 100 atm
• Autoclave: reactor de acero u otro
metal adecuado
• Nanotecnología: formas y tamaños
• Nanoparticulas: óxidos, sulfuros,
carbonatos y tungstato
Métodos Químicos
Síntesis Hidrotermal
Hidrólisis forzada
• soluciones diluidas de sales metálicas inorgánicas: 10-2 a 10-4 M
• Temperatura: mayor a 150°C

Métodos Químicos
Síntesis Sonoquímica
Reactividad de los precursores reforzada por explosión de burbujas
Las burbujas se forman con ondas ultrasónicas (20 kHz ~-2 MHz)
Método alternativo para mejorar las reacciones químicas en lugar de T y/o P
El soluto del líquido ingresa a la burbuja por difusión en la forma de vapor
La reacción también puede ocurrir en la fase líquida al explosionar la burbuja,
Temperatura en la región interfacial de la burbuja (~ 200 nm): ~1600°C
Tamaño de la burbuja: diez a decenas de micras

Métodos Químicos
Selección cuidadosa de solventes y solutos
Solventes: inerte y estable a la radiación ultrasónica
Velocidad de enfriamiento: 1011°C o más - nanopartículas amorfas
Nanopartículas: ZnS, CeO2 y WO3
Expansión progresiva de las burbujas: región de descomprensión
Contracción: región de compresión
Temperatura: ~5000°C
Presión: más de 100 veces la presión atmosférica

Métodos Químicos
Ondas de ultrasonidos forman compresiones y descompresiones

3.10 Síntesis con Microondas
Horno de microondas doméstico: síntesis rápida a gran escala de materiales

• No se puede controlar la agitación, temperatura o potencia
Horno de microondas de laboratorio: control de variables
Microondas: ~300-300 000 MHz
Frecuencias reservadas para equipos domésticos y otros
Moléculas: alinean sus dipolos en la dirección del campo eléctrico y vibran
generando calor.

Métodos Químicos
Síntesis con Microondas
Ventajas
• no se requiere de energía externa para calentar el reactor
• Se pueden sintetizar diversos tipos de nanopartículas de óxidos, sulfuros y otros
• Menor tiempo de reacción
• Productos uniformes en tamaño y forma

Métodos Químicos
Síntesis con Micro-reactor o con Lab-On-Chip
Tamaño del microreactor: ~10 cm2
Canales por litografía: menores de 100 μm hasta decenas de nm
Materiales: vidrio, silicio o polímeros
Regiones de mezcla de fluidos por agitación magnética u otro medio
Regiones de calentamiento
Válvulas de control de flujo
Selección del reactor y del líquido acuoso o no acuoso
Liquido: no reaccionar ni percolar con el material del reactor
bombas de jeringa

Métodos Químicos

Métodos Químicos

Métodos Químicos
Ventaja:
• Se puede utilizar reactivos costosos o tóxicos.
• riesgo de contaminación mínimo.
• Tiempo de síntesis pequeño
• Control rápido de los parámetros de la reacción.
• El procesamiento paralelo aumenta la cantidad de producto
• Obstrucción de los canales.
• Limpieza de los canales problemático.
• Microreactores desechables de polímeros evita la contaminación.

Métodos Biológicos
Cap. 4.3 Métodos Biológicos de Síntesis de Nanomateriales

4.3.1 Síntesis con Microorganismos
4.3.2 Síntesis con Extractos Vegetales
Síntesis con Proteínas, Plantillas similares al ADN, Capas-S
4.3.3
etc.
4.3.4 Síntesis de Nanopartículas con ADN

1959 Richard Feynman: Madre naturaleza

Mundo biológico, reino de los animales y de las plantas:
• uso óptimo de los materiales y del espacio
Naturaleza: sintetiza materiales inorgánicos
• Reactor: moléculas orgánicas complejas
• Nucleación y crecimiento de estructuras complejas de materiales inorgánicos
Sistemas biológicos: materiales inorgánicos, biocompuestos

Algunos biominerales producidos por sistemas biológicos






Células vivas: materiales orgánico o inorgánico

• mecánicamente fuertes o débiles,
• rígido o flexible,
• porosos o no porosos,
• gruesos o delgados
Síntesis verde ecológica: microorganismos, animales y plantas
Control cinético de los procesos biológico:
• forma, textura y variedad de estructuras
• por difusión e interacciones moleculares y atómicas (iónicas)

Control de los procesos naturales:

• Nucleación: energía interfacial
• Crecimiento: pasivación superficial
• factores de nucleación y crecimiento de partículas
• Composición de soluciones,
• transporte y actividades iónicas,
• disponibilidad de sitios de crecimiento,
• acumulación y transporte de iones
• Estructuras jerárquicas: producidas por autoensamblaje de nanopartículas

Síntesis de nanomateriales con sistemas biológicos

1. Uso de microorganismos como hongos, levaduras (eucariotas) o
bacterias, actinomicetos (procariotas).
Eucariotas: organismos superiores con núcleo
Procariotas: organismos inferiores sin núcleo
1. Uso de extractos o enzimas vegetales.
2. Uso de plantillas como el ADN, membranas, virus y diatomeas.

Biosistemas
• Carbono, hidrógeno, oxígeno y nitrógeno (~ 95%)
• hierro, cobre, manganeso, zinc, selenio, etc.
Bloques de construcción
• moléculas pequeñas: H2O, O2, NO,
• Proteínas: uñas, cabellos, etc.
• ácidos nucleicos: ADN y ARN,
• Carbohidratos: azúcares o polisacáridos (macromoléculas)

Doble hélice de ADN

• Diatomeas: algas marinas, ~ 20-200 μm.

• Cuerpos de Golgi: almacenan ácido silícico [Si
(OH)4]
• Vesículas de deposición de sílice (SDV): bicapas de
fosfolípidos:
• SDV : condensación y crecimiento del ácido silícico
• Formas: factores genéticos y patrones orgánicos
internos
• Variedad de diatomeas.
• Reconocimiento Molecular

Síntesis con Microorganismos
Bacterias, hongos o levaduras
Queso, cuajada, pan, alcohol y vacunas
Comida, enfermedades
Interacción con metales: nanopartículas
Desintoxicación del agua: recuperar metales preciosos
Síntesis de nanopartículas metalicas, semiconductores o aislantes

Células procariota y eucariota

• Exterior:
• H2S + sal metálica = sulfuro
metálico
• grupos aniónicos fosfato o
hidroxilo o carboxilo =
complejos de iones metálicos
• Interior: ion metálico recubierto
con proteínas
• Reacciones: oxidación,
reducción, metilación,
desmetilación, etc.

Bacterias
• pseudomonas stutzeri Ag259:
• nanopartículas de plata
• sulfuro de plata
• < 200 nm
• Cepa de Lactobacillus: nanoaleaciones
Hongos
• Fusarium Oxysporum: oro o plata extracelular
• thermomonospora sp. (Actinomiceto extremófilo): Oro extracelular

• hongo Verticillium sp.: plata intracelular
• Extraer el Verticillium sp. de la planta Taxus
• Colocar los hongos en agar con papa-dextrosa a 25°C durante ocho dias
• Mezclar el hongo con la solución MGYP (3% de extracto de malta , 1% de glucosa,
0,3% de extracto de levadura y 0,5% de peptona a ~ 25°C)
• Agitar durante 4 días
• Separar la fermentación de micelios del caldo de cultivo por centrifugación a 10°C,
• Lavar durante ~20 min con agua.
• agitar y mantener a 28°C la masa de micelio con solución de AgNO3 a 5,5 a 6,0 pH
durante 3 días
• Fijar y mantener la biomasa Verticillium glutaraldehído en agua destilada a temperatura
ambiente durante 2 h.

Centrifugar para sedimentar las células cargadas con nanopartículas
Cambio del color de la biomasa de amarillo a marrón
Recuperar las partículas por lavado con detergente o por ultrasonido
El Verticillium no muere si se expone a la solución de AgNO3
Mecanismo de formación de nanopartículas:
• interacción electrostática: iones de plata y grupos carboxilos
• Nucleación y crecimiento
Oro:
• biomasa con color de rosa a azul, dependiendo del tamaño de las partículas

Desulfobacteriaceae: nanopartículas de ZnS de 2-5 nm
Klebsilla pneumoniae: nanopartículas de CdS de ~5-200 nm, nitrato, 1 dia,
~38°C
Candida glabrata y Schizosaccharomyces pombe: nanopartículas de CdS
Especies Torulopsis: PbS
Cepa de levadura MKY3: nanopartículas de plata extracelular

Síntesis con Extractos Vegetales
Uso de plantas para la síntesis de nanopartículas: química verde
Uso de extractos de plantas: menos investigado
Plantas de alfalfa: nanopartículas de oro
planta asociada con hongo: taxol y gibberellins
Genética intergénica entre hongos y plantas:
• formas y distribuciones de tamaño diferentes
Hongo Colletotrichum sp. con planta de geranio:
• forma esférica con amplia distribución de tamaños de partículas
Hojas de geranio: nanopartículas de oro en forma de disco y barras.

Síntesis con Extractos Vegetales
Procedimiento de síntesis de nanopartículas de oro con extracto de geranio:
• Hervir con agua hojas trituradas en un matraz Erlenmeyer durante 1 minuto
• Las células liberan material intracelular al romperse las hojas
• Enfriar y decantar la solución
• Añadir esta solución a la solución acuosa de HAuCl4,
• Se forman nanopartículas de oro después de un minuto

Síntesis con Proteínas, Plantillas tipo ADN, Capas-S, etc.
Sistemas biológicos: orden periódico de algunos grupos moleculares

• carbonatos (-CO3), fosfatos (-PO4) y silicatos (-SiO4)
Capas S: capas superficiales de las paredes celulares de algunas bacterias
Anclar nanopartículas preformadas: sitios activos periódicos
ADN y membranas como plantillas: protocolos, autoensamblaje
Ferritina (una proteína) y ADN: sin autoensamblaje

Ferritina: proteína colloidal de nanotamaño

• Almacena de hierro en el proceso metabólico
• Forma arquitecturas jerárquicas uniformes de tres dimensiones
• Hasta 14% de diferencia en las secuencias de aminoácidos de un animal a otro
• Tiene 24 proteína (péptidos) con una cavidad central de ~ 6 nm
• Diámetro de la sub-unidad de ferritina: 12 nm
• 4500 átomos de Fe como ferrihidrita,
• Subunidad: cadenas con centros ferroxidos dinucleares
• catalizadores para la oxidación in vitro de iones Fe2+

Representación esquemática de (a) molécula de ferritina y (b) cavidad formada por

unidades polipeptídicas

Apoferritina: ferritina sin materia inorgánica en su cavidad

Extraer o introducir iones a la ferritina a través de canales disponibles
Síntesis de nanopartículas de CdS
• Diluir ferritina con solución tampón de acetato de sodio y colocarla en bolsa de
diálisis
• Preparar una solución de acetato de sodio y ácido tioglicólico para mantener la
bolsa de diálisis bajo un flujo de gas de nitrógeno durante 2-3 h
• Reemplazar la solución periódicamente durante 4-5 h
• Realizar una diálisis adicional de la solución de apoferritina con solución salina
durante 1 h y refrescar la solución salina durante ~15-20 h.

• Mezclar la apoferritina con solución de cloruro de sodio (NaCl) y N-tris

(hidroximetil) metil- ácido 2-aminoetanosulfonico (TES).
• Añadir acetato de cadmio acuoso se a esta solución y agitar continuamente con
constante de purga de gas N2.
• Agregar solución acuosa de sulfuro de sodio (Na2S) dos veces con intervalo de
una hora
Proceso gradual de formación de CdS: carga de 55 átomos de Cd por coloide
de apoferritina por cada etapa
Cargas más altas desde 110, 165, 220 ... son posibles.
Nanopartículas de tamaño uniforme: tamaño constante de coloides de ferritina
y apoferritina

• Síntesis de nanopartículas de CdS

usando ferritina
• óxido de hierro, de manganeso, óxido
de uranilo, cobalto, aleación de
cobalto-platino

Síntesis de Nanopartículas con ADN
Por enlace de nanopartículas con su superficie
ADN de esperma de salmón de doble cadena: tamaño de 500 pb
(En biología molecular, se conoce como par de base (abreviado en inglés bp) a
dos nucleótidos ubicados en hebras opuestas de ADN o de ARN
complementarios que están conectados vía enlace de hidrógeno)
Añadir acetato de cadmio a la mezcla de agua, dimetilformamida, etanol,
propanol, etc.
la reacción se produce en un matraz de vidrio con purga de solución y flujo de
nitrógeno.
adicionar ADN y añadir gota a gota Na2S

Síntesis de Nanopartículas con ADN
Se obtiene nanopartículas de CdS menores de ~10 nm según la concentración
de acetato de cadmio, cloruro de sodio y de ADN
nanopartículas de CdS con superficie rica con cadmio
Unión al ADN a través de su grupo fosfato con carga negativa con la carga
positiva superficial de la nanopartícula (Cd+) .
El otro extremo libre del DNA interactúa con proteínas adecuadas; que se
puede utilizar como sensor de proteínas.

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Técnicas disponibles para sintetizar nanomateriales en forma de

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Optimización de algunas técnicas convencionales existentes para

UNSA - Materiales 4 Síntesis de Nanomateriales 3

UNSA - Materiales 4 Síntesis de Nanomateriales 4

La técnica a utilizar depende del nanomaterial de interés

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Método más simple para formar nanopartículas de metales y aleaciones

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Cuando el molino gira alrededor del eje central y de su propio eje

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Es posible formar o capturar nanopartículas en un vidrio

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Formación espontánea de núcleos

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trayectoria libre media de las partículas

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Fuente de evaporación o crisol

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• N = número de moléculas o átomos que salen de una superficie líquida o sólida

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Presión de vapor adecuada para la síntesis

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Tratamientos posteriores a la deposición

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(A) Secuencia de evaporación por interacción

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Síntesis de nanopartículas con iones pesados rápidos (poca energía MeV)