Volumetría por formación de

complejo: Análisis de cianuros

Alumno: Edgar Ormeño Ramirez
Curso: Análisis Químico
Profesor: Mg Fernando Anaya Meléndez
 -
CIANURO(CN )
PROPIEDADES QUIMICAS

 ANION MONOVALENTE CONSTITUIDO POR UN ATOMO DE CARBONO

Y NITROGENO UNIDOS POR ENLACE COVALENTE TRIPLE
 ES MUY REACTIVO
 COMUNMENTE ENCONTRADO COMO CIANURO DE HIDROGENO o
ACIDO CIANHIDRICO(HCN)
 POSEE PROPIEDADES DE PSEUDOHALOGENO
 ALTAMENTE TOXICO,INFLAMABLE Y EXPLOSIVO EN AIRE
 SUS COMPUESTOS SON UTILIZADOS EN GRAN VARIEDAD DE
APLICACIONES INDUSTRIALES
 ESPECIES QUIMICAS DEL CIANURO
CIANURO LIBRE
CN-, HCN

NaCN, KCN, Ca(CN)2, Hg(CN)2

CIANURO SIMPLE
•Fácilmente solubles
Zn(CN)2, CuCN, Ni(CN)2, AgCN •Relativamente solubles

Zn(CN)42-, Cd(CN)3-,Cd(CN)42- COMPLEJOS DEBILES CIANUROS DE METALES

Cu(CN) -, Cu(CN) 2-, Ni(CN) 2-, Ag((CN) - COMPLEJOS MODERADAMENTE FUERTES CIANUROS DE METALES
2 3 4 2

Fe(CN)62-, Fe(CN)64-, Co(CN)64-, Au(CN)2-,Hg(CN)42- COMPLEJOS FUERTES CIANURADOS DE METALES

 DESIGNACION: D 2036-98
METODO DE PRUEBA ESTANDARIZADO
PARA CIANUROS EN EL AGUA
‘‘METODO DE ENSAYO A’’
 RESUMEN DEL METODO

• CONSISTE EN LA LIBERACION DE CIANURO DE HIDROGENO(HCN) A

PARTIR SUS COMPUESTOS POR MEDIO DE DESTILACION POR REFLUJO
Y SU POSTERIOR ABSORCION EN SOLUCION DE HIDROXIDO DE SODIO
 ALCANCE
• Cubre la determinación de cianuros en el agua incluyendo los complejos de
cianuro de hierro.
• El cianuro en algunos complejos de metales, no esta determinado.
• No detectan los cianatos.
• Es responsabilidad del usuario asegurar la validez del método de ensayo para la
matriz de agua que se está probando.
• Por el método titulométrico, colorimétrico o procedimiento de electrodo
selectivo de iones se puede cuantificar la concentración de cianuro.
ETAPAS DEL ANALISIS DE CIANUROS

PRESERVACION DE ELIMINACION DE
MUESTREO DESTILACION
LA MUESTRA INTERFERENCIAS

CALCULOS TITULACION
MUESTREO

 SE PROCEDE A REALIZAR SEGÚN ASTM Designación: D 3370

CON LO CUAL TENEMOS 3 POSIBLES FORMAS DE MUESTREAR:

1. PRACTICA A-MUESTREO AL AZAR

2. PRACTICA B-MUESTREO POR COMPOSITO
3. PRACTICA C-MUESTREO CONTINUO
PRESERVACION DE LA MUESTRA

 LA MUESTRA SE DEBE ALMACENADA EN UN FRASCO AMBAR PARA

EVITAR LA FOTODESCOMPOSICION DE ALGUNOS CIANUROS
 LA PRESENCIA DE CLORO Y/O SULFUROS EN LA MUESTRA
DISMINUIRA LA CANTIDAD DE CIANURO PRESENTE, DEBE
IDENTIFICARSE Y ELIMINARSE
 FINALMENTE SE DEBE ESTABILIZAR EL pH ENTRE 12 Y 12.5,
ADICIONANDO HIDROXIDO DE SODIO
CLORO
1-Efecto:

𝐶𝑁 − + 𝐶𝑙2 CNCl + 𝐶𝑙 −
2.- Identificación:

𝐶𝑙2 + KI 𝐼2 +𝐶𝑙 −
almidón / 𝐻 +
3.- Eliminación:

𝐶𝑙2 + 𝐴𝑠𝑂2− 𝐴𝑠𝑂3− + 𝐶𝑙 −

SULFURO
1.-Efecto:

𝐶𝑁 − + 𝑆 = 𝑆𝐶𝑁 −

2.-Identificación:

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻
𝑆 = + 𝑃𝑏(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂)2 𝑃𝑏𝑆
3.-Eliminación :
𝑆 = + 𝑃𝑏𝑁𝑂3 𝑃𝑏𝑆
*Se puede utilizar 𝑃𝑏𝐶𝑂3 o 𝑃𝑏(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂)2 para su eliminación
VARIACION DE LA CONCENTRACION DE
CIANURO EN FUNCION AL pH
ELIMINACION DE INTERFERENCIAS
PRINCIPALES INTERFERENCIAS
ENTRE LAS INTERFERENCIAS MAS IMPORTANTES TENEMOS:
1. CLORO
2. SULFUROS
3. ACIDOS GRASOS
4. ALDEHIDOS
5. CARBONATOS
6. NITRITOS
7. NITRATOS
NITRITOS Y NITRATOS

 SU PRESENCIA EN LA CONDICIONES DE
DESTILACION PUEDEN PRODUCIRSE CIANURO
 SE DEBE ELIMINAR AGREGANDO UN EXCESO DE
ACIDO SULFAMICO
ACIDOS GRASOS

 Forman jabones en la solución de absorción después de

la destilación.
Eliminación:
 Se acidifica la muestra con acido acético(1+9) a un pH
6 a 7.
 Se extrae con isooctano, hexano o cloroformo, con un
volumen de disolvente igual al 20% de volumen de la
muestra.
 Inmediatamente después se eleva el pH con NaOH
ALDEHIDO

 formación de cianohidrinas
RR’C=OH + CN- → RR’C(OH)CN
ELIMINACION(ANEXO X2)
Agregamos nitrato de plata en exceso, esto oxida
los aldehídos a ácidos carboxílicos.
APARATOS
EQUIPO PARA DESTILACION
REACTIVOS
 Agua Tipo II (Según norma ASTM D1193)
 Cloruro de Magnesio Solución: Disolver 510 g de cloruro de
magnesio(𝑀𝑛𝐶𝑙2 . 6𝐻2 𝑂) en agua y diluir a 1L
 Rodamina Indicador Solución(0.2g/L)-Disolver 0.02 g de (p-
dimetilaminobenciliden) en 100mL de acetona
 Solución de Nitrato de plata Standard(0.01 N)-Disolver 1.6987 g de
nitrato de plata(𝐴𝑔𝑁𝑂3 ) en agua y diluir 1L. Mezclar bien. Almacene
en un recipiente oscuro
 Solución de acido Sulfamico(133g/L) Se disuelven 133g de acido
sulfamico en agua y diluir a 1 L
 Solución de Hidroxido de Sodio(40g/L) Disolver 40 g de hidróxido de
sodio(NaOH) en agua y diluir 1 L con agua
PRUEBA DE LA MANCHA
Procedimiento
1.-Si la solución de la invención para detectar pruebas es alcalino en un intervalo de pH
mayor que 10,neutralizar una porción de 20 a 25 ml.
2.-Añadir 1 gota de solución indicadora de fenolftaleína. .
3.-Añadir HCl (1 + 9) gota a gota mientras se mezcla hasta incoloro.
4.-Colocar 3 gotas de muestra y 3 gotas de agua de grado reactivo (por un espacio en
blanco) en una placa de la mancha blanca.
5.-Para cada cavidad, añada 1 gota de solución de cloramina-T y mezclar con una varilla
limpia. Luego de la misma forma añadir 1 gota de tampón de fosfato.
6.-Añadir 1 gota de solución de ácido barbitúrico-piridina a cada una y otra vez de la
mezcla con una varilla de agitación.
7.-Después de 1 minuto, el punto de la muestra se volverá de color rosa a rojo si 0,05 mg / L
o más de CN está presente. El punto en blanco será de color amarillo tenue debido al
color de los reactivos.

Nota.-Puede ser aconsejable utilizar, en lugar del reactivo blanco de agua, una solución
estándar que contiene 0,05 mg / l de CN para las comparaciones de color. Esta norma
puede estar compuesta por dilución de la solución patrón de KCN
PROCEDIMIENTO
1) Instalar el equipo como se mostro
2) Añadir 10 mL de solución de NaOH 1M en el absorbedor, diluimos
con agua

10 mL de solución de NaOH 1M

Solo hasta cierto nivel

aprox menor a 225mL

3) Fijamos el absorbedor al vacio y lo conectamos con el

condensador
4) Colocamos 500 mL de muestra

Si CN-<10mg/L 500 mL de muestra

Tomar una alícuota

Si CN->10mg/L y diluir a 500 mL

5)Conectamos el matraz al condensador

6) Encender el vacío y ajustar el flujo de aire 1burb./s en el matraz de
ebullición a través del tubo de entrada de aire.
7)Agregamos por la entrada de aire 20mL de cloruro de magnesio y
lentamente 50 mL 𝐻2 𝑆𝑂4 (1+1)
8)Abrimos el agua de refrigeración de condensador y calentamos la
solución a ebullición
9) Mantener el reflujo durante 1 hora.
10)Apagamos en calentador, pero mantenemos el flujo de aire por lo menos
durante 15 minutos
11)Transferimos la solución de absorción en una fiola de 250mL. Enjuagamos el
absorbedor y los tubos conectados con agua.

TRANSFERIMOS

12)Mezclamos bien y procedemos a determinar la concentración de cianuro

TITULACION

 Procedimiento de titulación:
1.-Colocar 100 ml de la solución de absorción o una parte alícuota
medida con precisión diluida a 100 ml con solución de NaOH (1,6 g /
l) en un matraz o vaso de precipitados.
2.-Añadir 0,5 ml de solución indicadora rodamina
3.-Valorar con la solución de nitrato de plata estándar 0.01N
utilizando una microbureta para el primer cambio de amarillo a rosa
salmón.
4.-Valorar un espacio en blanco de 100 ml de solución de NaOH (1,6
g / L) .
5.-Registrar los resultados de la titulación y calcular la concentración
de cianuro en las muestra original de acuerdo con la ecuación.
Ag+ + Ag(CN)2- ↔ Ag[ Ag(CN)2]
CALCULOS

Se calcula la concentración en miligramos de CN por litro en la

muestra original usando la ecuación:
mg CN / L = [( A - B ) × N AgNO 3 × 0.052/mL muestra original] ×
(250/mL alícuota utilizada) × 10 6
Donde:
 A:De AgNO 3 solución para titular la muestra, mL,
 B:De AgNO 3 solución para titular en blanco, mL
GRACIAS