Semana 01sesin 01estructura Atomica

Procesos de Manufactura – Estructura
Atómica
Semana 01 Sesión 1
La estructura atómica
La estructura cristalina y sus defectos en la estructura.
La difusión atómica en los materiales.
Procesos de Manufactura – Dr. Ing. José Acosta Jara 29/06/2018

INTRODUCCION
Algunas de las propiedades más importantes de los materiales sólidos

depende de la disposición geométrica de los átomos y de las
interacciones que existen entre los átomos y las moléculas
constituyentes.
Es importante considerar conceptos fundamentales tales como estructura

atómica, configuración electrónica en átomos, tabla periódica, y varios
tipos de enlaces primarios y secundarios que mantienen unidos a los
átomos que forman los sólidos.

ESTRUCTURA ATOMICA
Los átomos constan de núcleos muy pequeños que, a su vez, están

compuestos de protones y neutrones. Este conjunto está rodeado de
electrones en movimiento. Tanto los electrones como los protones están
eléctricamente cargados.
El valor de esta carga es del orden de 1,60×10-19 C de signo negativo para el
caso de los electrones y positivo para los protones. Los neutrones son
eléctricamente neutros. Las masas de estas partículas subatómicas son
infinitamente pequeñas; protones y neutrones tiene mayor masa que la de un
electrón. La masa de un protón es 1,67×10-27 kg, que es significativamente
mayor que la de un electrón de 9,11×10-31 kg de masa.

Cada elemento químico se caracteriza por el número de protones del núcleo o
número atómico (Z) (del alemán: Zahl, que quiere decir número). Para un
átomo eléctricamente neutro, el número atómico, para los elementos que se
encuentran en la naturaleza, van desde 1 para el hidrogeno a 94 para el
plutonio. Un átomo en su estado natural es neutro y tiene número igual
electrones y protones. Ej. Un átomo de sodio Na tiene un número atómico 11,
posee 11 electrones y 11 protones. Un átomo de magnesio Mg, tiene número
atómico 12, posee 12 electrones y 12 protones, y un átomo de Uranio U, que
tiene número atómico 92, posee 92 electrones y protones.
La masa atómica (A) de un átomo específico se puede expresar como la

suma de las masas de los protones y los neutrones del núcleo. Aunque el
número de protones es igual en todos los átomos de un mismo elemento, el
numero de neutrones puede variar. Así, los átomos de un mismo elemento que
tienen dos o más masas atómicas se denominan isótopos.

El peso atómico corresponde al peso ponderado de las masas atómicas de los
isotopos, de acuerdo a la abundancia relativa de cada isotopo en la naturaleza.
Para calcular el peso atómico se utiliza el concepto de unidad de masa
atómica (uma).
1 uma se define como 1/12 de la masa atómica del isotopo más corriente y
abundante, el carbono 12 (A = 12,011).
1 uma = 1,67×10-27 kg.

1 mol de átomos de 12C tiene una masa exacta de 12 gramos.
Z 
  Número atómico
 6   11 
 CA   C   Na 
  Peso atómico 
 Número másico 
 12,011  22,990 

El peso atómico de un elemento o el peso molecular de un compuesto se
puede expresar en uma por átomo (molécula) o en masa por mol de materia.
En un mol de una substancia hay 6,023x1023 (número de Avogadro) átomos o
moléculas. Estas dos formas de expresar los pesos atómicos están
relacionadas según la siguiente ecuación:
1 uma/átomo = (1,67×10-27 kg / átomo) (6,023x1023 átomos / mol) = 1 g/mol
Electrón Orbital
Núcleo

ENLACE ATÓMICO
El enlazamiento atómico es el
concepto básico que permite
describir la estructura de la
materia en sus estados de
agregación: sólido, líquido y
gaseoso.
Sin él no podría explicarse por
qué se forma las moléculas,
así como tampoco cuáles son
sus propiedades ni que
factores determinan su
geometría o estructura,
además de la manera
particular en que ellos
reaccionan para formar nuevas
especies.

Configuración electrónica



Azufre (S) : Z = 16

Germanio (Ge) : Z = 32

Los enlaces atómicos se clasifica en dos categorías generales:
1. Enlaces atómicos primarios, implica la transferencia o

distribución compartida de electrones de valencia, y produce una
unión relativamente fuerte de átomos vecinos. En esta categoría
se encuentran los enlaces iónicos, covalentes y metálicos.
2. Enlaces atómicos secundarios y moleculares, implica una

atracción relativamente débil entre átomos, en la cual no sucede
transferencia ni distribución de electrones. Estas interacciones
débiles debido a la importancia que adquieren en la unión entre
moléculas, son conocidas como fuerzas intermoleculares y se
clasifican según su origen en:
Enlace de hidrógeno o puente de hidrógeno.
Fuerzas de Van der Waals: enlace dipolo – dipolo

Representación esquemática
de los enlaces químicos.
a) Enlace metálico;
b) Enlace iónico;
c) Enlace covalente;
d) Enlace Van der Waals.

Enlace iónico (La no direccionalidad)
Este enlace se produce cuando átomos de elementos metálicos (especialmente los

situados más a la izquierda en la tabla periódica - períodos 1, 2 y 3) se encuentran
con átomos no metálicos (los elementos situados a la derecha en la tabla periódica
-especialmente los períodos 16 y 17).
En este caso los átomos del metal ceden electrones a los átomos del no metal,
transformándose en iones positivos y negativos, respectivamente. Al formarse
iones de carga opuesta éstos se atraen por fuerzas eléctricas intensas, quedando
fuertemente unidos y dando lugar a un compuesto iónico. Estas fuerzas eléctricas
las llamamos enlaces iónicos.
Ejemplo: La sal común se forma cuando los átomos del gas cloro se ponen en
contacto con los átomos del metal sodio. En la siguiente figura están representados
los átomos de sodio y cloro. Observe su capas externas de electrones. Luego se
aproxima un átomo a otro y observa lo que ocurre:
 17   11 
 Cl   Na 
 35,453   22,990 

Arreglo cristalino del NaCl y CsCl

Enlace Covalente
Los enlaces covalentes son las fuerzas que mantienen unidos entre sí los átomos no
metálicos (los elementos situados a la derecha en la tabla periódica C, O, F, Cl, ... ).
Estos átomos tienen muchos electrones en su nivel más externo (electrones de
valencia) y tienen tendencia a ganar electrones más que a cederlos, para adquirir la
estabilidad de la estructura electrónica un de gas noble. Por tanto, los átomos no
metálicos no pueden cederse electrones entre sí para formar iones de signo opuesto.
En este caso el enlace se forma al compartir un par de electrones entre los dos
átomos, uno procedente de cada átomo. El par de electrones compartido es común a
los dos átomos y los mantiene unidos, de manera que ambos adquieren la estructura
electrónica de gas noble. Se forman así habitualmente moléculas: pequeños grupos
de átomos unidos entre sí por enlaces covalentes.
Ejemplo: El gas cloro está formado por moléculas, Cl2, en las que dos átomos de cloro
se hallan unidos por un enlace covalente. En la siguiente figura están representados 2
átomos de cloro con solo sus capas externas de electrones. Al aproximar un átomo a
otro observa que ocurre:
 17   17 
 Cl   Cl 
 35,453   35,453 

Enlace Covalente
Un enlace covalente simple está constituido por un par de electrones compartidos por
dos átomos, dando como resultado un enlace fuerte. De acuerdo a la cantidad de
pares de electrones compartidos, el enlace covalente puede ser:
o simple : en el cual los electrones compartidos son dos (1 par) y se dice
que posee un enlace sigma , ó [A-B];
o doble : aquí los electrones compartidos son 4 (2 pares) y está formado
por un enlace  y un enlace , [A=B];
o triple : aquí los electrones compartidos son 6 (3 pares) [AB]; y
o cuádruple : aquí los electrones compartidos son 8 (4 pares)
Enlace Energía de enlace (kJ/mol)

C-C 370
C=C 680
CC 890

Enlace Covalente

Los enlaces covalentes son direccionales. En el caso del silicio,Si (Z=14),
se forma una estructura tetraédrica, con ángulos de 109,5° entre cada
enlace.
Otro caso típico es el diamante. El carbono con sus 4 electrones de
valencia se rodea de cuatro vecinos de su misma especie. Esto da como
resultado la estructura cúbica propia del diamante, en la que los átomos de
C (Z=6) se disponen en el sólido de forma de respetar las condiciones
impuestas por el enlace.

Enlace Metálico
En este tipo de enlace interviene una distribución compartida de electrones, pero es no

direccional. En general, los átomos de los metales tienen uno, dos o tres electrones
enlazados débilmente en sus capas exteriores incompletas.
Se caracteriza por su alta conductividad eléctrica y térmica, ductilidad y maleabilidad ... . Se

ha elaborado un modelo de enlace metálico conocido como modelo de la nube o del mar de
electrones: Los átomos de los metales tienen pocos electrones en su última capa, por lo
general 1, 2 ó 3. Éstos átomos pierden fácilmente esos electrones (electrones de valencia -
deslocalizados) y se convierten en iones positivos, por ejemplo Na+, Cu2+, Mg2+. Los iones
positivos resultantes se ordenan en el espacio formando la red metálica. Los electrones de
valencia desprendidos de los átomos forman una nube de electrones que puede desplazarse
a través de toda la red. De este modo todo el conjunto de los iones positivos del metal queda
unido mediante la nube de electrones con carga negativa que los envuelve.

Enlaces atómicos secundarios y moleculares
Los gases raros y ciertas moléculas, que no disponen de electrones de valencia

para contribuir a los enlaces, se agrupan por efecto de fuerzas débiles que resultan
de la polarización de átomos o moléculas (vea la figura); los centros geométricos
de las cargas negativas y positivas de un átomo o molécula no coinciden. Se
convierten en pequeños dipolos y las débiles fuerzas de atracción resultantes se
denominan fuerzas de Van der Waals. En general dan lugar a cristales moleculares
de muy bajo punto de fusión, como consecuencia de la debilidad del enlace.
Las consideraciones anteriores sobre enlaces atómicos muestran que la estructura
de los átomos determina el tipo de unión que se establece para formar las
moléculas, lo cual origina distintas estructuras moleculares.
Como consecuencia de la estructura que presentan las moléculas se produce entre
ellas diferentes fuerzas de atracción. Estas fuerzas son de distinta intensidad y
mantienen mas o menos unidas entre sí las moléculas, determinando las
propiedades que caracterizan a las distintas sustancias.
Las fuerzas de atracción intermoleculares se denominan fuerzas de Van der
Waals.

Entre las fuerzas de Van der Waals se pueden mencionar:
Fuerzas de London: En las moléculas no polares puede producirse un desplazamiento
relativo de los electrones originando un polo positivo y otro negativo (dipolo transitorio) que
determinan una atracción entre dichas moléculas. La intensidad de estas fuerzas es
proporcional al grado de polarización momentáneo que se produce a las moléculas
Fuerzas dipolo-dipolo inducido: En ciertas ocasiones, una molécula polar (dipolo), al estar
próxima a otra no polar, induce en esta un dipolo transitorio, produciendo una fuerza de
atracción llamada dipolo-dipolo inducido.
Fuerzas dipolo-dipolo: Cuando dos moléculas polares se aproximan, se produce una
atracción entre el polo positivo y negativo de estas. Esta fuerza de atracción entre dos
dipolos es tanto más intensa cuanto mayor es la polarización de dichas moléculas polares.
Unión puente de Hidrogeno: en algunas sustancias que contienen hidrogeno, se observa
una forma de unión entre sus moléculas denominada unión puente de hidrogeno.

Fuerzas de London:
Fuerzas dipolo-dipolo inducido:
Fuerzas dipolo-dipolo:
Unión puente de Hidrogeno:

Fuerza y energía de los enlaces
Cuando la distancia interatómica disminuye aproximándose a la distancia de

equilibrio del sólido, se manifiestan las interacciones entre los núcleos y los
electrones de cada átomo con los de sus vecinos. Son fuerzas de repulsión entre
los núcleos y entre los electrones de distintos átomos y fuerzas de atracción entre
el núcleo de un átomo y los electrones del otro. La fuerza resultante es nula a la
distancia de equilibrio r0 en el sólido. En la figura abajo dichas fuerzas se
representan mediante flechas y pueden expresarse aproximadamente por:
A, B, N y M constantes que dependen del tipo de enlace, r distancia interatómica.

El primer término representa las fuerzas de atracción y el segundo las de repulsión.
Cuando los átomos se aproximan, mientras la distancia entre
centros es grande, predominan las fuerzas de atracción. A la
distancia de equilibrio se igualan con las de repulsión, y si se
intenta aproximarlos aun más, predominan las de repulsión,
apartándolos. A medida que disminuye r, se incrementa más la
fuerza de repulsión que la de atracción, por lo que siempre
debe ser N >M.
Fuerza y energía de los enlaces
Las fuerzas de atracción son

esencialmente electrostáticas
por lo que M toma valores
cercanos a lo que expresa la ley
de Coulomb. De acuerdo a ello
dicha fuerza es inversamente
proporcional al cuadrado de la
distancia, por lo que M~ 2. El
valor de N no es fácil de
aproximar, pero usualmente se
lo toma entre 7 y 10 (7 a 10
para el enlace metálico y de 10
a 12 para el iónico y covalente).
En la figura abajo se han

representado las fuerzas de
atracción y repulsión con líneas
de trazos, y la resultante con
línea llena.

Energía de los enlaces
Se puede definir la energía (potencial) como el trabajo que las fuerzas actuantes realizan
cuando el sistema retoma al equilibrio desde una posición o distancia arbitraria. Como la
que actúa es una fuerza variable el trabajo realizado debe calcularse por medio de
integración de F(r).
Si
obtenemos,

Energía de los enlaces
Cuando los átomos

están apartados una
distancia infinita, no
interactúan entre sí, por
lo que la energía es
cero. Por consiguiente
para r =   E(r) = 0,
por lo que C1 = 0 y
entonces:

Enlace H2

Energía y empaquetamiento
Las estructuras densas, empaquetadas reguralmente tienen menor energía

RELACIÓN ENTRE LAS PROPIEDADES DEL MATERIAL Y EL ENLACE
ATÓMICO
Relación entre las propiedades de las sustancias y el enlace atómico.

Propiedad Iónico Covalente Metálico
Resistencia mecánica Elevada Muy Alta Variable

y dureza
Dureza (Mohs) CaF2 (Fluorita) 4.0 Diamante: 10 Pt: 4.3; Au: 2.5
Punto de fusión (°C) Alto Muy alto Variable

NaCl: 801 Diamante: 3800 Mo: 2610
Hg: -38.8
Coef. expansión Moderado Muy bajo Moderado
Cond. eléctrica Escasa en el sólido. Pequeña en estado Grande

Grande en solución y sólido y fundido
fundido

Tetraedro que representa la contribución relativa de diferentes
tipos de enlaces para las tres categorías fundamentales de
materiales de ingeniería

ESTRUCTURA CRISTALINA
Material en Colada en Solidificación Material
estado liquido molde sólido
- Metales
-Estructura cristalina: - Cerámicos
Material sólido - Polímeros
- Vidrio
- Estructura no cristalina - Polímeros
Esta dirección Web permite (cuando funciona) manipular los diferentes modelos de redes
cristalinas, de forma que se pueden mover, girar, etc.
 http://www.esi2.us.es/IMM2/estructuras%20cristalinas/redes%20de%20bravais.html
Al visitar la Web es interesante fijarse en las fotografías de los minerales y relacionarlas con el
sistema cristalino correspondiente.
 http://ingeodav.fcen.uba.ar/aula-gea/modulo3.html
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Estructuras Cristalinas
Los modelos de estructuras cristalinas a partir de unidades
esféricas ya habían sido propuestas antes del siglo XVII.
Kepler, Hooke y Huygens fueron algunos de los científicos
que sugirieron que los cristales estarían compuestos de
unidades idénticas empaquetadas en arreglos
tridimensionales.
A partir de estas ideas, Haüy, en el siglo XVIII, obtuvo
expresiones matemáticas para los ángulos entre las caras de
un cristal, compuesto de un empaquetamiento regular de
unidades. Estos ángulos tuvieron gran aplicación en la
clasificación de los minerales.
Sin embargo, las medidas precisas de los parámetros de red
sólo pudieron ser determinadas en el siglo XX con el
advenimiento de ese fantástico instrumento basado en la
difracción de los rayos X.
En 1912, Max von Laue observó que los rayos X, anteriormente descubiertos por Roentgen, eran
difractados por los cristales. Sir William Bragg, poco más tarde, determinaba la longitud de onda
de los rayos X monocromáticos, mientras que su hijo, Sir Lawrence Bragg, determinaba la
estructura del NaCl. Estos descubrimientos tuvieron inmensa repercusión en la ciencia, se tenía la
certeza absoluta que los átomos de un cristal están arreglados en un patrón que se repite en las
tres dimensiones.
La periodicidad de la red cristalina permite que su tratamiento analítico sea simple y preciso.
REDES ESPACIALES Y CELDA UNIDAD
Según la distribución espacial de los átomos, moléculas o iones, los materiales sólidos pueden
ser clasificados en:
„Cristalinos: compuestos por átomos, moléculas o iones organizados de una forma periódica en
tres dimensiones. Las posiciones ocupadas siguen una ordenación que se repite para grandes
distancias atómicas (de largo alcance).
„Amorfos: compuestos por átomos, moléculas o iones que no presentan una ordenación de largo
alcance. Pueden presentar ordenación de corto alcance.
Los gases y líquidos, no presentan una cristalinidad o periodicidad en su estructura. Los sólidos,
tanto los metales, cerámicos o polímeros pueden o no exhibirla.
Ejemplo: un metal, que normalmente es cristalino, cuando es enfriado de modo extremadamente
rápido desde el estado líquido es amorfo (vidrio metálico – es mas duro que el acero y puede
doblarse sin romperse - 2011). La sílice (SiO2) puede existir como vidrio amorfo (sílica fundida) o
como cristal (cristobalita o tridimita).
Una característica esencial de un cristal, es la distribución de
sus átomos en forma periódica en las tres dimensiones del
espacio.
Para comenzar el estudio de esta distribución es conveniente

realizar una abstracción y definir términos como: “red
cristalina, vectores de traslación de la red, operación de
traslación de la red, estructura cristalina y las celdas
unitarias”.
Estructura cristalina
Es el conjunto de puntos regularmente distribuidos de

manera tal que cada una de ellas tiene un idéntico entorno de
vecinos.
La red de puntos constituye el esqueleto sobre el cual se

constituyen las estructuras cristalinas que presentan los
sólidos cristalinos.
Puede haber un átomo, ión o molécula en cada punto de la

red, pero no es imprescindible.
Por ejemplo, cada punto de la red puede estar en el centro

de un grupo de 4 unidades (átomos, iones o moléculas).

Estructura cristalina
Si definimos la base como un átomo o conjunto de átomos, la estructura

cristalina queda definida como:
RED CRISTALINA + BASE = ESTRUCTURA CRISTALINA
Una base de átomos está unida o ligada a todo punto de la red, siendo todas
las bases idénticas en composición, distribución y orientación. La figura
muestra cómo se forma una estructura cristalina mediante la adición de una
base a todos los puntos de la red:

Puntos reticulares de una red cristalina en dos dimensiones
Red cristalina en tres dimensiones mostrando la

celda primitiva de la red.

Es una forma solida, en
la que los
constituyentes: átomos,
iones o moléculas; están
dispuestos de forma
ordenada, con patrón
(celda unitaria) que se
repite en las tres
direcciones del espacio.
Enlace
Representación de las redes cristalinas:
Se representa considerando:
• Los átomos como esferas, en los puntos de intersección de la
red
• El enlace como línea
Número de coordinación:
Número de átomos con los que limita un átomo en la red Átomos o iones
Procesos de Manufactura – Dr. Ing. José Acosta Jara 29/06/2018 43

Celda unitaria y celda primitiva
Una celda unitaria, es aquella que llenará todo el espacio mediante adecuadas
repeticiones de operaciones de traslación . Es decir la celda unitaria, es la menor
subdivisión de una red geométrica de puntos que tiene características generales de toda la
retícula.
La geometría de una celda unitaria puede ser descrita por tres vectores a, b, y c, llamados
vectores base de la red, y por los ángulos entre ellos α, β y . Un nodo cualquiera (u, v, w)
de la red queda identificado por el extremo del vector.
ruvw = ua + vb + wc
Donde: (u, v, w) Z (enteros positivos, negativos o nulos)
(u, v, w)
Celda unitaria con sus

constantes reticulares.
Red cristalina o red geométrica Las unidades de medida
de puntos de un sólido están en el orden de Å o
cristalino ideal nanómetros (nm)
SISTEMAS CRISTALINOS Y REDES DE BRAVAIS
Una red geométrica de puntos puede ser descrita por la repetición de una celda unitaria
convenientemente elegida. El número de celdas diferentes con las que puede describir
una red tridimensional de puntos es limitado.
Los cristalógrafos han demostrado que hay sólo 14 formas posibles de celdas que por
sucesivas traslaciones pueden generar una red. Estas 14 redes geométricas pueden
agruparse por sus simetrías en 7 sistemas reticulares. Cada celda de estos 7 sistemas se
caracteriza por su forma geométrica:
Celdas unitarias
convencionales de las 14
redes espaciales de
Bravais

Clasificación de retículos espaciales de Bravais en sistemas cristalinos
Sistemas cristalinos Longitudes axiales y ángulos interaxiales Retículos espaciales
Cúbico 3 ejes iguales, en ángulos rectos. Cúbico simple o primitiva

a = b = c,  =  =  = 90° Cúbico centrado en el cuerpo
Cúbico centrado en las caras
Tetragonal 3 ejes en ángulos rectos, dos de ellos iguales. Tetragonal simple o primitiva
a = b  c,  =  =  = 90° Tetragonal centrado en el cuerpo
Ortorrómbico 3 ejes distintos, en ángulos rectos. Ortorrómbico simple o primitiva

a  b  c,  =  =  = 90° Ortorrómbico centrado en el cuerpo
Ortorrómbico centrado en las bases
Ortorrómbico centrado en las caras
Romboédrico o 3 ejes iguales, inclinados por igual. Romboédrico simple o primitivo

trigonal a = b = c,  =  =   90°
Hexagonal 2 ejes iguales a 120° y a 90° con el tercero. Hexagonal simple o primitiva
a = b  c,  =  = 90°,  = 120°
Monoclínico 3 ejes distintos, dos de ellos forman 90°C. Monoclínico simple o primitiva
a  b  c,  =  = 90°   Monoclínico centrado en la base
Triclínico 3 ejes distintos con distinta inclinación, y sin Triclínico simple o primitiva.
formar ángulos rectos. a  b  c,       90°

ESTRUCTURA DE LOS METALES
Los metales en general se cristalizan en las estructuras BCC, FCC y HCP
Constantes reticulares y radios atómicos de metales BCC y FCC.
Metales BCC a (nm) R (nm) Metales FCC a (nm) R (nm)
Cromo (Cr) 0,289 0,125 Aluminio (Al) 0,405 0,143

Hierro (Fe) 0,287 0,124 Cobre (Cu) 0,361 0,128
Molibdeno (Mo) 0,315 0,136 Hierro (Fe) 0,408 0,144
Potasio (K) 0,533 0,231 Plomo (Pb) 0,495 0,175
Sodio (Na) 0,429 0,185 Níquel (Ni) 0,352 0,125
Wolframio (W) 0,316 0,137 Platino (Pt) 0,393 0,139
Vanadio (V) 0,304 0,132 Plata (Ag) 0,409 0,144

Constantes reticulares y radios atómicos de metales HCP
Metales HCP a c R c/a

(nm) (nm) (nm)
Cadmio (Cd) 0,2973 0,5618 0,149 1,890

Zinc (Zn) 0,2665 0,4947 0,133 1,856
Hcp ideal 1,633
Magnesio (Mg) 0,3209 0,5209 0,160 1,623
Cobalto (Co) 0,2507 0,4069 0,125 1,623
Zirconio (Zr) 0,3231 0,5148 0,160 1,593
Titanio (Ti) 0,2950 0,4683 0,147 1,587
Berilio (Be) 0,2286 0,3584 0,113 1,568

Estructura cúbica simple (SC)
• La celda unitaria es un cubo que se repite en 3D

• Solamente el Polonio tiene esta estructura
• Las direcciones de máximo empaquetamiento (direcciones a lo largo de las
cuales los átomos se tocan unos con otros) son en los vertices del cubo.
Número de átomos por celda SC

En el Centro : = 0 átomos
En los vértices : 8 vértices x 1/8 = 1 átomo
Total : = 1 átomos/celda
=================================================================================
N° de coordinación (Número de átomos más cercanos): 6

Estructura cúbica centrada en el cuerpo (BCC)
En esta estructura cristalizan el Li, Na, K, Rb, Cs, Ba, V, W, Cr, Mo, Nb, Ta, Fe, etc.
Número de átomos por celda BCC
En el Centro : = 1 átomo
================================================================================

Estructura cúbica centrada en las caras (FCC)
Esta estructura tiene átomos localizados en los vértices del cubo y en los centros
de todas las caras del cubo. En esta estructura cristalizan el Fe, Pt, Ni, Cu, Ag,
Au,Pb, Al, Ni, Ca, Sr (Estroncio), Rh (Rodio), Pd (Paladio), Ba (Bario), etc.
Número de átomos por celda FCC

En las caras : 6 caras x 1/2 = 3 átomos
____________

Estructura hexagonal compacta (HCP)
Esta estructura está compuesta por 2 planos basales en forma de hexágonos

regulares, con sus átomos en los vértices y uno en el centro de cada plano.
Además existen 3 átomos en forma de triángulo a la mitad de la distancia entre los
dos planos basales. En esta estructura cristalizan el Be, Mg, Ti, Zn, Y, Zr, Co, Cd,
Tl, Hf, Os, Re, Sc, Lu, Ru, Tc, etc.
Celda unitaria hexagonal compacta

(HCP)

PLANOS COMPACTOS
a. No compacto (sc, (100))

b. Compacto (fcc (111), hcp (0001))

(a) Estructura hexagonal compacta. Las posiciones de los átomos en esta estructura no constituyen una red
cristalina. (b) Celda unitaria rómbica tiene a1 = a2, con un ángulo comprendido de 120°. El eje c (a3) es
normal al plano de a1 y a2. La estructura ideal hexagonal de empaquetamiento compacto tiene c = 1,633 a
(a) (b)
El número de átomos por celda rómbica será:
En los vértices de 120° : 4 vértices x 1/6 = 4/6 átomo
En los vértices de 60° : 4 vértices x 1/12 = 4/12 átomo
Átomos dentro de la celda rómbica = 1 átomo
Total : = 2 átomos/celda rómbica
Como la celda hexagonal tiene 3 celdas rómbicas  = 6 átomos/celda HCP

Celda unitaria
• Es la estructura más simple.
• Agrupamiento geométrico básico de
los átomos, que se repite.
Número de coordinación:
Número de átomos con los que limita
un átomo en la red
Factor de empaquetamiento (f) N VA
Fracción del volumen de la celda unitaria f 
VC
ocupada por los átomos.
Donde: N = número de átomos por celda

VA = volumen del átomo; cm3 / átomo
Vc = volumen de la celda; cm3
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Densidad teórica: (ρ)
mAtomos N M
Relación entre la masa de los átomos de la  
celda unitaria y el volumen de ésta. VCelda N A VC
Donde: M = el peso atómico (masa molar); g/mol

N = el número de átomos por celda
Vc = el volumen de la celda; cm3
NA = el número de Avogadro; (NA = 6,023×1023 atomos / mol)
(# átomos / celda) (peso atómico) (# átomos / celda) (masa del átomo)

 
N A Volumen celda  Volumen de la celda
m N
n 
M NA

Número de Factor de
Estructura a (r) Ejemplos
coordinación empaquetamiento
Cúbica simple
(CS)
a = 2r 6 0,52 Hg
Cúbica centrada Fe, Ti, W, Mo, Nb,

en el cuerpo a = 4r/√3 8 0,68
(BCC) Ta, K, Na, V, Cr, Zr
Cúbica centrada Fe, Cu, Al, Au, Ag,

en las caras a = 4r/√2 12 0,74
(FCC) Pb, Ni, Pt
Hexagonal Ti, Mg, Zn, Be, Co,

a = 2r
compacta 12 0,74
(HCP) c = 1,633 a
Zr, Cd

Ejercicio
Observaciones generales en las estructuras bcc, fcc y hcp
1. Relación entre el parámetro de la red y el radio atómico en una estructura BCC
4R  a 3
4R
4R
a
3

Ejercicio
2. Factor de empaquetamiento atómico de la estructura BCC, f
Es la fracción del espacio ocupado por los átomos en la celda unitaria, suponiendo
los átomos como esferas rígidas.
Volumen ocupado por los átomos (# átomos / celda )(vol. de cada átomo)
f  
Volumen de la celda volumén de la celda
(2)(4 / 3)(R 3 )
f 
a3
(2)(4 / 3) (a 3 / 4) 3
f 
a3
f  0,68

Ejercicio
3. Relación entre el parámetro de la red y el radio atómico en la estructura FCC
Las esferas o los átomos están en contacto entre sí a lo largo de las diagonales
de las caras del cubo, como se observa en la figura. La longitud “a” de la arista
de la celdilla y el radio atómico R se relacionan mediante la siguiente fórmula:
 a 2  4R
 4 
 a R
 2

Ejercicio
4. Factor de empaquetamiento atómico de la estructura FCC, f
Para la celda unitaria FCC estaría dada por:

(# átomos / celda )(vol. de cada átomo)
f 
volumén de la celda
(4)(4 / 3)R 3
f 
a3
3
4 a 2 
(4)( )  
3  4  f  0,74
f 
a3
Este resultado indica que el 74% del volumen de la celda está ocupada por los
átomos, esto demuestra que la estructura FCC es más compacta que la BCC

Ejercicio
5. Factor de empaquetamiento atómico de la estructura HCP, f

Para la celda hexagonal compacta estaría dada por:
(# átomos / celda )(vol. de cada átomo)

f 
volumén de la celda
VHCP  3 volúmenes de la celda monoclínic a  3 (base x altura)  3 (a 2sen 60o )(c)
(6 )(4 / 3)  R 3
f 
3a 2 c sen 60º
3
4 a 
(6 )    
f  2 
3 2 
3a (1,633 a ) sen60 º
f  0,74

Ejercicio
6. Determinar la densidad del hierro (BCC), si tiene un parámetro de red
2,866 Å (peso atómico Fe= 55,85 g/mol)
Solución:
Para el cálculo de la densidad del hierro, consideraremos como base la celda
bcc.
mAtomos N M
 
VCelda N A VC
masa (# átomos / celda) (masa del átomo) (# átomos / celda) ( peso atómico)
  
volumen Volumen de la celda N A Volumen celda
(2) (55,85)
a   7 ,879 g / cm3
6 ,023 1023  (2,866  108 )3 cm3

Ejercicio
7. El wolframio (W) cristaliza en el sistema cúbico centrado en el cuerpo
(BCC), con un parámetro de red “a” de 3,165 Å y densidad de 19,3 g/cm3.
a) Calcular el peso atómico y
b) el volumen de un mol (volumen atómico) de wolframio.
Solución:
(a) Peso atómico (PA  M) = masa de 6,023x1023 átomos de wolframio.
NA = Número de Avogadro (NA) x peso de 1 átomo de wolframio
peso de la celda Vol. celda x densidad

Peso atómico de un átomo Wolframio = 
N átomos por celda N átomos por celda
N A x Volumen celda x densidad 6.023x10 23 x(3.165x10 8 ) 3 x19.3

PA = =  184.27 g/mol de W
N átomos por celda 2

Ejercicio
(b) Volumen atómico, VA: volumen que ocupan 6,023x1023 átomos de wolframio.
VA = (NA) x (volumen de 1 átomo de wolframio)
8 3
 volumen / celda  23 (3,165x10 )
Vatómico = NA   6 ,023x10 x  9.548 cm3 / mol
 N átomos / celda  2
Otra forma:
Peso atómico
Vatómico =  9.548 cm 3 / mol
densidad

Ejercicio
8. El cobre (FCC) tiene un diámetro atómico de 2,556 Å. Calcule
a) el parámetro reticular y
b) su densidad. Peso atómico del cobre: 63,5
Solución:
Para el caso de una celda cúbica centrada en las caras, se cumple:
4R 2D 2x2.556 
a    3.615 A
2 2 2
Tomando como base la celda FCC, tenemos:
mAtomos N M
Densidad = (N° átomos / celda) (Peso atómico)  
NA (volumen celda) VCelda N A VC
4 x 63.5
Densidad   8.93g / cm 3
6.023x10 23 x(3.615x10 8 ) 3

Ejercicio
9. El zinc cristaliza en el sistema hexagonal compacto. Calcule sus
parámetros de red, conociendo su densidad 7.16 g/cm3, su masa o peso
atómico 65.38, y cristaliza en una celda hexagonal perfecta c/a = 1,633.
Solución
Tomando como base una celda unitaria tenemos:
N M
Densidad = (# átomos / celda) (masa atómica)   Atomos
(volumen de celda) NA N A VC
Reemplazando valores tenemos: 6  65.38
7.16 
( 3a2c.sen60)(6.023  1023 )
Despejando y considerando un celda hexagonal perfecta con una relación entre
sus parámetros c/a=1.6333, obtenemos:
a 2 c  3.515  10 23
a 2 1.633a   3.515  10  23
o
8
a  2.78  10 cm  2.78 A
   4.54 A
o
8
c  1.633a  1.633 2.78  10
Ejercicio
10. El indio (In) tiene una celda unitaria tetragonal con parámetros de red
a y c, de 0,459 nm y 0,495 nm respectivamente. Si su factor de
empaquetamiento atómico es 0,69 y el radio atómico es 0,1625 nm.
a. Determine el número de átomos en la celda unitaria. Bosqueje la

celda.
b. Calcule la densidad. El peso atómico del indio es 114,82
Solución
N VA
a. f 
VC
Volumen ocupado por los átomos (# átomos / celda )(vol. de cada átomo)
f  
Volumen de la celda volumen de la celda
( N )(4 / 3) (0,1625) 3

f  0,69 
(0,459) 2 (0,495)
N ( átomos/celda) = 4 átomos
Ejercicio
Bosquejo de la celda:
b. Cálculo de la densidad
masa N  átomos x Masa de un átomo N  átomos x peso atómico

  
volumen volumen de la celda volumen de la celda x N A
4 (114.82)
  7.31 g/cm 3
(0.459 x107 ) 2 (0.495 x107 ) 6.023x10 23

Ejercicio
11. ¿Cuál es el Factor de empaquetamiento atómico en el sistema
cristalino hexagonal simple? Los átomos superiores tienen contacto con
los inferiores.
Solución:
Número de átomos por celda.
En las caras, hay dos compartidos por otra celda, por tanto 1.
En los vértices hay 6 compartidos por 6 celda, por tanto, 12/6 = 2.
Total de átomos 3.
El volumen de la celda: La altura es 2R. El máximo empaquetamiento es
a = 2R, por tanto, V =( 6√3 R2 )(2R ) = 12√3 R3
FEA = Volumen de los átomos / Volumen de celda = 3×(4/3 π R3) / (12√3 R3)
f = 0,605

POLIMORFISMO Y ALOTROPÍA
Algunos metales y no metales pueden tener más de una forma cristalina; este
fenómeno es conocido como polimorfismo. La existencia de una estructura
cristalina depende de la presión y de las temperaturas exteriores.
Un ejemplo familiar es el carbono: el grafito es estable en condiciones

ambientales, mientras que el diamante se forma a presiones extremadamente
elevadas.
Otro ejemplo: El hierro puro tiene estructura cristalina BCC a temperatura

ambiente (hierro ) y cambia a FCC (hierro ) a 910°C. El hierro delta ()
existe desde 1400 hasta 1539 °C, que es el punto de fusión del hierro. La
estructura cristalina del hierro delta es también BCC pero con una constante
de red mayor que la del hierro alfa.

Transformaciones alotrópicas
para el hierro

Ejercicio
10. Calcular el cambio de volumen que ocurre cuando Fe (BCC) es
calentado y cambia a Fe (FCC). A la temperatura de transformación los
parámetro de red en el hierro BCC es 2,86 Å y del hierro FCC es 3,591 Å.
Solución
Fe  Fe
bcc   fcc
Volumen de celda BCC = a 3  2.8633  23.467 Å3
Volumen de celda FCC = a 3  3.5913  46.307 Å3
Como la celda FCC tiene un número mayor de átomos por celda (4

átomos) que la celda BCC (2 átomos), se toma como base la celda FCC.
Volumen ocupado por 4 átomos: 1 celda FCC ó 2 celdas BCC

VFCC  2VBCC
Cambio de volumen =  100
2VBCC
46,307  223,467
V   100  1,34 %
223,467
Se produce una contracción, lo cual es lógico debido a que la celda

FCC es más compacta que la celda BCC

11. Calcule el cambio teórico de volumen que acompaña a una
transformación alotrópica, en un metal puro desde la estructura cristalina
HCP a BCC. Considérese que no hay cambio en sus radios atómicos, antes y
después de la transformación.
Solución:
Si consideramos su factor de empaquetamiento tenemos:
HCP (74%)  BCC (68%)
Por lo tanto durante la transformación existirá una dilatación, con un cambio de
volumen dado por:
3VBCC  VHCP
V =
VHCP
Considerando que ambas estructuras presentan diferentes números de
átomos/celda, consideraremos como base el volumen ocupado por 6 átomos. Esto
corresponde a tres celdas BCC o una celda HCP.
3 celdas BCC = 3a3
1 celda HCP = 3(1.633)a3 Sen 60º = 4.24a3

VHCP = 4.24(2R)3 = 33.92 R3
3  33 . 95 R 3
39 . 9504 R
V  x 100  8 . 93 %
3
33 . 95 R

Se muestran esquemas de empaquetamiento atómico en distintas direcciones cristalográficas para
un metal hipotético. Los círculos representan solo los átomos reducidos de estas direcciones
incluidos dentro de la celdilla unidad.
(a) ¿A que sistema cristalino pertenece la celdilla?
(b) ¿Cómo se denomina esta estructura cristalina?
0,40 nm 0,64 nm
[100], [010] [011], [101]
0,50 nm 0,566 nm
[001] [110]
a) Es una celdilla tetragonal ya que a = b = 0,40
Solución: nm; c = 0,50 nm. Α = β = = 90,0°
b) Tetragonal centrada en las caras

DEFECTOS EN LA ESTRUCTURA
Vacancias
Esta imperfección es simplemente un sitio vacante en el enrejado cristalino en

donde hace falta un átomo, como se puede apreciar en la figura.
Las vacancias se pueden mover en el interior de la red cristalina, produciendo

de este modo desplazamientos de los átomos de una posición a otra.

Autointersticial
vacantes
Representación bidimensional
de una vacante y de un átomo
en posición autointersticial.

Defecto autointersticial
Ocurre cuando un átomo del cristal se desplaza a un lugar intersticial, que es

un espacio vacio pequeño que ordinariamente no esta ocupado.
Los defectos autointersticiales introducen distensiones relativamente grandes en

los alrededores de la red porque los átomos suelen ser mucho mayores que las
posiciones intersticiales donde se sitúan.
Por consiguiente, la formación de este defecto no es muy probable y sólo existen

en muy pequeñas concentraciones; son significativamente menores que los
defectos por vacantes

IMPUREZAS EN SOLIDOS
No es posible conseguir un metal puro, consistente en átomos exclusivamente de

un solo tipo. Las impurezas extrañas siempre están presentes y a veces existen
como defectos cristalinos puntuales
IMPUREZAS EN SOLIDOS
Incluso con técnicas relativamente sofisticadas es difícil afinar los metales de
modo que su riqueza exceda del 99,9999%. En estas condiciones, un metro
cúbico de material contiene del orden de 1022 a 1023 átomos de impurezas.
La mayoría de los metales comunes no son puros, sino aleaciones en las

cuales se añaden intencionadamente átomos extraños para conseguir un
metal de características especificas, tales como conseguir resistencia
mecánica y resistencia a la corrosión

Ejemplo Ag y Cu
La plata de ley contiene 92,5% de plata pura y 7,5% de cobre. En ambientes

normales, la plata pura tiene elevada resistencia a la corrosión, pero es muy
blanda. Aleando la plata con cobre se incrementa considerablemente la
resistencia mecánica sin disminuir la resistencia a la corrosión.
Observación
Adicionando átomos de impurezas a un metal se puede formar una disolución

solida o una nueva segunda fase, dependiendo del tipo de impureza, de su
concentración y de la temperatura de la aleación.
Al hablar de aleaciones, se utilizan comúnmente, los términos soluto y

disolvente. “Disolvente” representa el elemento o compuesto presente en mayor
cuantía. “Soluto” se emplea para designar un elemento o compuesto presente en
menor concentración.

Disoluciones sólidas
Una disolución sólida se forma cuando, al adicionar átomos de soluto a un

material disolvente, la estructura cristalina se mantiene y no se forma ninguna
otra nueva estructura.
una disolución sólida también es composicionalmente homogénea; los

átomos de impurezas se dispersan libre y uniformemente dentro del solido.
En las disoluciones solidas aparecen defectos puntuales de dos tipos:

substitucionales e intersticiales. En los substitucionales, los átomos de
impurezas o soluto reemplazan sustituyen a los átomos del disolvente. En los
intersticiales las impurezas o solutos se ubican en los intersticios entre la
composición, como se indica en la figura.
29/06/2018
Átomo de soluto
Substitucional
29/06/2018 Átomo de soluto

Procesos de Manufactura – Dr. Ing. José Acosta Jara 29/06/2018 intersticial
DIFUSIÓN / INTRODUCCIÓN
Muchas reacciones y procesos importantes en la fabricación de un componente o de una estructura de
ingeniería, o del tratamiento de materiales ocurren por medio DE TRANSPORTE DE MASA, bien dentro de
un determinado sólido, o bien desde un líquido, un gas u otro sólido. El transporte de masa generalmente
ocurre a escala microscópica. Esta transferencia va acompañada inseparablemente por la difusión
DIFUSIÓN: fenómeno de transporte de masa por movimiento átomos dentro de la red cristalina (en el caso de metales); de cationes y aniones (en el
caso de cerámicas iónicas) y de macromoléculas (en el caso de polímeros). La difusión ocurre en el interior de sólidos, líquidos y gases.
Gases ⇒ movimiento átomos/moléculas muy rápido
Líquidos ⇒ movimiento más lento ⇒ ↑↑Interacciones atómicas
Sólidos SÓLO vibraciones térmicas en posiciones equilibrio
⇒
Es básica en procesos industriales como:
• Procesos de solidificación en el estado sólido
• Transformaciones alotrópicas
• Mecanismos de precipitación o cambios de solubilidad
• Recristalización
• Tratamientos térmicos
• Fenómenos de oxidación - reducción
• Fabricación de materiales cerámicos. Sinterización
• Mecanismos de fluencia
La difusión atómica en los materiales sólidos

• La temperatura
• El gradiente de concentración depende:
PARA QUE PUEDA PRODUCIRSE LA DIFUSIÓN EN ESTADO
SÓLIDO,
GENERALMENTE SE REQUIERE LA EXISTENCIA DE
DEFECTOS PUNTUALES.
DIFUSIÓN / INTRODUCCIÓN
El fenómeno de la difusión se puede demostrar
mediante el par difusor formado por la unión de
dos metales (Cu y Ni) puestos en contacto a través
de las dos caras (Figura 1). Este par se calienta a
elevada temperatura (por debajo de la temperatura
de fusión de ambos metales) durante un largo
período de tiempo y luego se enfría a temperatura
ambiente.
El análisis químico revela una condición parecida
a la registrada en la figura 2 : cobre y níquel puros
en los extremos del par, separados por una región
de aleación. La composición de ambos metales
varía con la distancia, como ilustra la figura 2.c.
Este resultado indica que los átomos de cobre han
migrado o difundido dentro del níquel y que el
níquel ha difundido dentro del cobre. Este proceso,
en que los átomos de un metal difunden en el otro,
se denomina interdifusión o difusión de impurezas.
Ejemplo: difusión de C o N en matriz de Fe (a) Un par difusor Cu-Ni Zona de aleación por difusión del par
(procesos de cementación y nitruración) antes del tratamiento térmico difusivo Cu-Ni después de tratado
Existe un claro transporte de átomos desde las a elevada temperatura, (b)
Representación esquemática térmicamente a elevada temperatura,
regiones de elevada concentración a las de baja de las localizaciones de los
concentración. También ocurre difusión en átomos de Cu (círculos (fe) Representación esquemática de
metales puros, donde los átomos del mismo tipo coloreados) y Ni (círculos las localizaciones de los átomos de
grises) dentro del par difusor,
intercambian posiciones y se denomina (c) Concentraciones de cobre Cu (círculos coloreados) y Ni
autodifusión. La autodifusión no se puede y de níquel en función de la (círculos grises) dentro del par
distancia a la intercara del
observar por los cambios paR. difusor, (c) Concentraciones de cobre
de composición. y de níquel en función de la distancia
en el par.
MECANISMOS DE DIFUSIÓN
A nivel atómico, la difusión consiste en la migración de los átomos de un sitio de la red a
otro sitio. La movilidad atómica exige dos condiciones:
1) Debe existir un espacio libre adyacente
2) El átomo debe tener suficiente energía como para romper los enlaces con los átomos
vecinos y distorsionar la red durante el desplazamiento.
Esta energía es de naturaleza vibratoria . A una temperatura determinada, alguna pequeña
fracción del número total de átomos es capaz de difundir debido a la magnitud de su
energía vibratoria. Esta fracción aumenta al hacerlo la temperatura. El movimiento (salto)
de los átomos en un material puede describirse por medio de la ecuación de Arrhenius:
Q RT
Razón de movimientos (saltos / s)  C0e
C0 = Constante que depende de la naturaleza de los átomos que se mueven.
R = Constante universal de los gases
Q = Energía de activación. Los átomos tienen guardada cierta cantidad
de energía, la cual los mantiene oscilando alrededor de su posición de
equilibrio. Cuando los átomos intentan moverse, se topan con una
barrera energética que intenta obligarlos a quedarse en su posición de
equilibrio. La energía de activación es la energía que el átomo necesita
recibir para vencer esa barrera y dejar su posición inicial para llegar
hasta la posición final, la cual puede ser una vacancia cercana o un
sitio intersticial.
T = Temperatura absoluta (K).
Existe una energía que hay que superar para iniciar el desplazamiento
de los átomos (energía de activación). Se pretende que ésta sea
mínima.
MECANISMO DE DIFUSIÓN A TRAVÉS DE VACANTES
Átomos sustitucionales cambian de
posición con vacantes existentes en el
reticulado cristalino.
• El movimiento es una función del
número de vacantes presentes. El
• número de vacantes (lagunas) aumenta
exponencialmente con la temperatura.
El movimiento del átomo ocurre en una
• dirección y la de vacantes ocurre en la
dirección contraria.
A medida que la temperatura

aumenta, la vibración de los
átomos aumenta. Energía de activación requerida para
llevar un átomo hasta una posición vacante
Los átomos están unidos (a)Plano de átomos con una vacante, (b) Energía
por enlaces químicos, y la potencial del átomo sombreado como función de la
posición. El átomo puede moverse hacia la
distancia entre los átomos
posición vacante si es capaz de superar la barrera
es la necesaria para que la de energía qm, que es la energia de activación
energía total de los mismos para el movimiento hacia la vacante
sea la menor posible.
Las vacantes se producen durante la solidificación y también como
consecuencia de las vibraciones, que desplazan a los átomos de sus
posiciones reticulares normales.
En el equilibrio, el numero de vacantes Nv de una cantidad determinada de

material depende de la temperatura.
 Q 
NV  N exp   V 
 kT 
En esta expresión, N es el numero total de lugares ocupados por átomos, Qv

es la energía de activación (energía vibracional requerida para la formación
de una vacante), T es la temperatura absoluta, en grados kelvin y k es la
constante Boltzmann o de los gases. El valor de k es 1,38 x 10-23 J/átomo - K,
o 8,62 x 10-5 eV/átomo – K

MECANISMO DE DIFUSIÓN A TRAVÉS DE VACANTES
Las vacantes se crean por agitación térmica y responden a

una ley de Arrhenius que relaciona el nº de vacantes
•
respecto al de átomos:
•
A medida que la temperatura

aumenta, la vibración de los átomos aumenta.

Ejercicio
1. Calcule el numero de vacantes por metro cúbico en el cobre en equilibrio a 1000 ºC. La energía de
activación para la formación de vacantes es 0,900 eV/átomo; el peso atómico del cobre es 63,5 g/mol y la
densidad, 8,4 g/cm3
SOLUCIÓN:
Primero se debe determinar el valor de N, el numero de lugares atómicos por metro cubico de cobre, a
partir del peso Pcu = 63.5 g/mol, su densidad ρ = 8.4 g/cm3 y el numero de Avogrado NA :
 23 atomos  g  6 cm3 
 6,023 10  8,4 3 10 
3 
N N A  mol  cm  m 
 
V PCu g
63,5
mol
atomos
 8,0 10 28
m3
Así, el numero de vacantes a 1000ºC (1273K) es igual a
Q 
 
NV  N exp  v   8,0 1028 atomos / m3 exp 
0,9eV 
 
 kT   
 8,62 10 eV / k 1273K 
5

 2,2 1025 vacantes / m3
29/06/2018
Ejercicio
2. Determinar en la concentración de equilibrio la fracción de vacancias en el cobre, indicando el número
de átomos por vacancia, para las siguientes temperaturas:
• T° ambiente (27 0C)
• T° justo bajo el punto de fusión del Cu (1080 0C).
Sabiendo que la energía de activación del cobre para formar un mol de vacancias a diferentes
temperatura es: QCu  2 x 104 cal/mol
Solución:
T1 = 27 + 273 = 300°K El valor de k es 1,38 x 10-23 J/átomo - K, o
T2 = 1080 + 273 = 1353°K 8,62 x 10-5 eV/átomo – K
Qcu = Qv Na; además 1 cal = 4,183 J

2 x104
N
(a) CV  V  e 2 x300  e-33,55  2,69 10-15 (vacancias /átomo del cristal)
N
Tomando la inversa del resultado, tenemos que existirá una vacancia por cada 3,71 x 1014 átomos
2 x104
NV
(b) CV 
e  e-7.4  6,1x10 -4 (vacancias /átomo del cristal)
2 x1353
N
Si el cobre es calentado a una temperatura cercana a su punto de fusión, existirá una vacancia por cada
1636 átomos.
29/06/2018
DIFUSIÓN INTERSTICIAL
El segundo tipo de difusión implica a átomos que van desde una posición intersticial a otra vecina desocupada de
la red cristalina. Átomos en posiciones intersticiales se desplazan a otras posiciones intersticiales vacías sin
desplazar permanentemente a ningún átomo de la matriz. No hay necesidad de que existan vacantes vecinas.
Los átomos que difunden intersticialmente son pequeños, idóneos para ocupar posiciones intersticiales ,
respecto de los de la matriz (ejemplo: H, N, O, C, .... en redes cristalinas metálicas ) . Los átomos de soluto
sustitucionales raramente ocupan posiciones intersticiales y no difunden por este mecanismo.
En la mayoría de las aleaciones, la difusión intersticial

ocurre más rápidamente que la difusión por vacantes, ya
que los átomos intersticiales son más pequeños que las
vacantes y tienen mayor movilidad. Teniendo en cuenta
que hay más posiciones intersticiales vacías que vacantes,
la probabilidad del movimiento atómico intersticial es
mayor que la difusión por vacantes.
Los átomos intersticiales
requieren de menos
energía para moverse
entre los intersticios que
los átomos que se
mueven por vacancias.
Por esa razón, la energía
de activación para la
difusión intersticial es
menor que la energía de
activación para la
difusión por vacancias.
CAMINOS PARA LA DIFUSIÓN
El movimiento de átomos puede ocurrir:
1) En el volumen del material aprovechando

vacancias o intersticios
2) A lo largo de defectos lineales:

dislocaciones
3) A lo largo de defectos bidimensionales:

límites de grano, superficies externas. Las
juntas de grano son lugares preferentes
para la difusión. La energía de activación
será menor cuando la difusión es a través de
juntas de grano
• El movimiento de átomos por los defectos

cristalinos es mucho más rápida que por el
volumen
• En algunos casos, la contribución del flujo

de átomos a través de los defectos
cristalinos es insignificante (la sección
transversal de las áreas es muy pequeña
comparada con el interior del material)
La energía de activación será menor cuanto más débil sea el enlace atómico. Es decir, cuanto
menor sea la temperatura de fusión.

DIFUSIÓN EN ESTADO ESTACIONARIO. Primera ley de Fick
Desde un punto de vista macroscópico, la difusión es un proceso que depende del tiempo.
Muchas veces es necesario conocer a qué velocidad ocurre la difusión, o la velocidad de la
transferencia de masa.
Normalmente esta velocidad se expresa como un flujo de difusión (J), definido como la
masa (o número de átomos) M que difunden perpendicularmente a través de la unidad de
área de un sólido por unidad de tiempo. La expresión matemática se puede representar por:
Forma diferencial
J kilogramos o átomos por metro cuadrado por segundo

  
kg / m 2  s o átomos / m 2  s  
 At
M
J
1 dM
A dt
donde A es el área a través de la cual
ocurre la difusión y t el tiempo que dura la
difusión.
La condición para que exista estado
estacionario es que el flujo de difusión no
cambie con el tiempo. Un ejemplo clásico
de la difusión en estado estacionario es la
difusión de átomos de un gas a través de
una lámina metálica cuyas
concentraciones (o presiones) de las
substancias que difunden se mantienen
constantes a ambos lados de la lámina.
(a) Difusión en condiciones de estado
estacionario a través de una lámina delgada,
(b) Perfil lineal de concentración para la
situación (a) de difusión.

Al representar la concentración C [masa de la sustancia o nº de átomos por unidad de
volumen del sólido (Kg/m3)(atm/m3)] frente a la posición (o distancia) dentro del sólido x, la
gráfica resultante se denomina perfil de concentración, C=f(x). La pendiente de esta gráfica
en un punto determinado es el gradiente de concentración.
dC
Gradiente de concentración 
dx
Se mide como la tangente de la curva en un determinado punto
C C AC
Cuando la concentración es función lineal de la distancia: Gradiente de concentración  
x xA 
B x
B
La expresión matemática de la difusión en estado
estacionario en una dirección (x) es:
J (átomos/cm2.s)
dC Primera ley de Fick
J  D D (cm2/s)
dx (Flujo proporcional al gradiente de concentración) Δc (átomos/cm3)
Difusión en estado estacionario en una dirección Δx (cm)
La constante de proporcionalidad D se denomina coeficiente

de difusión y se expresa en metros cuadrados por segundo.
El signo negativo de esta expresión indica que la dirección
de difusión es contraria al gradiente de concentración: va
desde elevada concentración a baja concentración.
En la primera ley de Fick, el potencial termodinámico (driving

force) para que ocurra el fenómeno de difusión, es el
gradiente de concentración.
Podemos decir que el gradiente de concentración es el

“motor” de la difusión: a mayor gradiente (mayor (a) Difusión en condiciones de estado estacionario a
diferencia de concentraciones de las dos substancias) través de una lámina delgada, (b) Perfil lineal de
mayor difusión. concentración para la situación (a) de difusión.
La magnitud del coeficiente de difusión D es indicativo de la
velocidad de difusión atómica
2
dC C C
J  D D 2
dx t x
Primera ley de Fick Segunda ley de Fick
(a) Tipo de mecanismo:

(i) Intersticial
(ii) Sustitucional/por vacantes
(b) Tipo de red de la matriz anfitrión
(c) Existencia de defectos
(i) Tipo de defecto
(d) Tipo de soluto y concentración de soluto
(e) Temperatura

(a) Mecanismo de difusión
C (Radio atómico pequeño) difunde intersticialmente en Fe-γ (FCC) y en el Fe-α (BCC)
Cu (Radio atómico ≈) difunde sustitucionalmente en una red metalica de Al.
La energía de activación para la difusión por intersticios es menor que para la
difusión por vacantes

(b) Tipo de estructura cristalina de la red cristalina anfitriona/matriz
D (C en Fe-γ, FCC)=5.10 m /s < D(C en Fe-α, BCC)=10 m /s
-15 2 -12 2
Factor empaquetamiento (BCC) =0.68< Factor empaquetamiento (FCC)=0.74

La energía de activación será menor a menores factores de empaquetamiento
(c) Tipo de imperfecciones o defectos en el cristal:
-Estructuras abiertas ( ∃ canales, planos, ⇒) ↑ D
- Dsuperficie > Dborde grano> Dinterior
La energía de activación será menor cuando
la difusión es a través de juntas de grano
(d) Concentración especies que difunden
1. Variación de las fuerzas de cohesión entre

átomos.
2. Direcciones preferenciales de migración
para disminuir la eg interna de la red

FACTORES DE LA DIFUSIÓN ////SUSTANCIAS QUE DIFUNDEN
La magnitud del coeficiente de difusión D es indicativo de la velocidad de difusión atómica. En la Tabla
5.2 se dan coeficientes de interdifusión y de autodifusión de varios metales.
Las substancias que difunden y los materiales a través de los cuales ocurre la difusión influyen en los
coeficientes de difusión.
Por ejemplo, existe una notable diferencia entre la autodifusión del hierro y la interdifusión del carbono
en el Fe(α) a 500°C. El valor de D es mayor para la interdifusión del carbono (1.1x10-20 frente a 2.3x10-12
m2/s). Esta comparación también evidencia la diferencia en las velocidades de la difusión vía vacantes y
la difusión vía intersticial. La autodifusión ocurre por el mecanismo de vacantes, y la difusión del
carbono en hierro por el mecanismo intersticial.

FACTORES DE LA DIFUSIÓN /// TEMPERATURA
La temperatura ejerce gran influencia en los coeficientes y en las velocidades de

difusión. Por ejemplo, para la autodifusión del Fe en Fe-α se multiplica por cinco (de
1.1 x 10-20 a 3.9 x 10-15 m2/s) al aumentar la temperatura desde 500 a
900°C

(e) Temperatura: ↑T ⇒ ↑D
Difusión de átomos:
al ↑ T ↑ Energía térmica átomos mayor probabilidad de movimiento D↑
⇒ ⇒ ⇒
La dependencia del coeficiente de difusión con la temperatura cumple la siguiente
expresión:
Q /RT
D  D0e d (1)
D0 = Factor de frecuencia independiente de la temperatura

Qd = Energía de activación para la difusión (J/mol o eV/átomo).
R = Constante de los gases, 8,31 J/mol-K, 1,987 cal/mol-K o 8,62 x 10-5 eV/átomo.
T = Temperatura absoluta (K).
La energía de activación se puede interpretar como la energía requerida para producir

el movimiento difusivo de un mol de átomos.
Al ↑Tf ⇒ ↑ED (ya que ↑ E enlace)

Q /RT
D  D0
De la ecuación del flujo
e d (1)
se observa que a medida Qd disminuye, D aumenta, aumentando el flujo de átomos. Qd se definió
como la energía de activación o la barrera energética que los átomos deben vencer para poder
moverse. Menor Q significa que los átomos deben vencer barreras menores, por lo que la difusión
es más fácil. De lo anterior puede concluirse lo siguiente:
1. La difusión intersticial tiene menor Q que la difusión por vacancias. Por tanto la difusión
intersticial ocurre más rápido que la difusión por vacancias. El acero es una mezcla de Hierro con
átomos de Carbono, en donde los átomos de Carbono ocupan los espacios intersticiales entre los
átomos de Hierro. El movimiento rápido del Carbono en el Hierro a causa de difusión intersticial
hace posible que las propiedades de los aceros puedan ser modificadas por medio de tratamientos
térmicos.
2. Entre más compacta es la estructura cristalina de un material, mayor será la dificultad que
encontrarán los átomos para moverse, generando una elevada energía de activación. La difusión
es más lenta entre más compacta es la estructura cristalina.
3. El valor de la energía de activación depende entre otras cosas de la fuerza que tengan los
enlaces entre los átomos. La fuerza de los enlaces se refleja en la temperatura de fusión del
material: a mayor fuerza de enlace entre átomos, mayor es la temperatura de fusión. Entre mayor
es la temperatura de fusión de un material, mayor es Q y la difusión es más difícil.
4. La energía de activación es mayor en los materiales iónicos que en los metales. Esto se debe a
la fuerza del enlace químico y a la neutralidad eléctrica que siempre debe existir en el material
Procesos de Manufactura – Dr. Ing. José Acosta Jara
iónico. En los metales la difusión es más fácil 29/06/2018
que en los materiales cerámicos.
Tomando logaritmos naturales en la Ecuación (1), resulta:
Q /RT
D  D0e d (1)
Q 1
Ln(D)  Ln  D   d   
0
R T 
(2)
Ya que D0, Qd y R son constantes,
esta expresión adquiere la forma de
la ecuación de la recta: y = b + mx,
donde y y x son variables análogas a
ln D y (1/T), respectivamente. Si se
representa gráficamente D frente a la
recíproca de la temperatura absoluta,
resulta una recta: -Qd/R es la
pendiente y ln D0 es la ordenada en
el origen. De este modo se
determinan experimentalmente los
valores de Qd y D0. En la Figura 5.7
están representadas varias gráficas
de aleaciones y se aprecia una
relación lineal en todos los casos.
Gráficas de los logaritmos de los coeficientes de difusión

frente
Procesos de Manufactura – Dr. Ing. José Acosta Jara al recíproco de la temperatura absoluta para varios metales
29/06/2018
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Procesos de Manufactura – Estructura

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Es importante considerar conceptos fundamentales tales como estructura

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Los átomos constan de núcleos muy pequeños que, a su vez, están

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La masa atómica (A) de un átomo específico se puede expresar como la

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1 uma = 1,67×10-27 kg.

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1. Enlaces atómicos primarios, implica la transferencia o

2. Enlaces atómicos secundarios y moleculares, implica una

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Este enlace se produce cuando átomos de elementos metálicos (especialmente los

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Enlace Energía de enlace (kJ/mol)

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En este tipo de enlace interviene una distribución compartida de electrones, pero es no

Se caracteriza por su alta conductividad eléctrica y térmica, ductilidad y maleabilidad ... . Se

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Los gases raros y ciertas moléculas, que no disponen de electrones de valencia

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Fuerzas dipolo-dipolo inducido:

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Cuando la distancia interatómica disminuye aproximándose a la distancia de

A, B, N y M constantes que dependen del tipo de enlace, r distancia interatómica.

Las fuerzas de atracción son

En la figura abajo se han

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Cuando los átomos

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Las estructuras densas, empaquetadas reguralmente tienen menor energía

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Relación entre las propiedades de las sustancias y el enlace atómico.

Resistencia mecánica Elevada Muy Alta Variable

Punto de fusión (°C) Alto Muy alto Variable

Coef. expansión Moderado Muy bajo Moderado

Cond. eléctrica Escasa en el sólido. Pequeña en estado Grande

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Para comenzar el estudio de esta distribución es conveniente

Es el conjunto de puntos regularmente distribuidos de

La red de puntos constituye el esqueleto sobre el cual se

Puede haber un átomo, ión o molécula en cada punto de la

Por ejemplo, cada punto de la red puede estar en el centro

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