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SISTEMA DE
UNIVERSIDAD NACIONAL
DANIEL ALCIDES
CARRION
FILIAL LA MERCED
GASES
ESCUELA PROFESIONAL DE
INDUSTRIAS ALIMENTARIAS Ing. Hugo R. BUENDIA PONCE
Liga de apoyo
Cambios de estado (Agua)
Presión: La presión es la fuerza dividida por el área
en la cual se aplica dicha fuerza.
Ecuación de estado
Una ecuación de estado es una ecuación que relaciona, para un sistema en equilibrio
termodinámico, las variables de estado que lo describen. Tiene la forma general:
Después
Diagrama p - V
Una forma de representar gráficamente los estados
y las transformaciones que experimenta un sistema
es el llamado diagrama de Clapeyron o diagrama p -
V. En el eje vertical se representa la presión y en el
horizontal el volumen. Cualquier estado de
equilibrio, definido por sus variables (p, V), se
representa mediante un punto en dicho diagrama.
La temperatura de dicho estado se obtiene
haciendo uso de la ecuación de estado.
En la figura superior se han representado dos transformaciones en un diagrama p - V.
La primera de ellas (A-B) es una transformación isocora (tiene lugar a volumen constante), y
la B-C es una transformación isóbara (a presión constante). Ambas son transformaciones
reversibles puesto que, al estar representados en el diagrama todos los estados intermedios
entre el estado inicial y el final, deben ser necesariamente de equilibrio. Si no lo fueran, las
variables termodinámicas no estarían bien definidas en ellos.
Ley de Charles: Charles (1787, Gay Lussac (1802) midieron la expansión
térmica de los gases y encontraron un aumento lineal del volumen con
la temperatura a presión constante.
Ecuación de estado
de un gas ideal
La ecuación de estado de un gas ideal es el resultado de combinar dos
leyes empíricas válidas para gases muy diluidos: la ley de Boyle y la ley
de Charles-Gay Lussac.
PV P2V2T1
cte P1
T T2V1
P1V1 P2V2
T1 T2
Comportamiento de gases en
las condiciones adiabáticas
Se considera cuando no ingresa calor ni sale calor, es decir el calor es constante en un
sistema cerrado, consecuentemente el volumen es constante.
R / cv R c p cv
V1 T2
V2 T1
Mol: número átomos, moléculas, iones u
cualquier otra entidad, igual al número de
Átomos, en 12 g de C12 . Este número se
conoce como número de Avogadro: NA =
6,023 x 1023
Ecuación universal de un gas ideal
La temperatura absoluta de un gas ideal (K=273.16). P= presión
V = volumen molar
Lim( PV ) T nRT
PV nRT PV RT T= Temperatura absoluta
P0 R= Constante de los gases
Cálculo de la constante n = Número de moles
PV (1atm)(22.4136 L) universal de los gases M = Peso molecular del gas
R
nT (1mol )(273.16 K ). P en (atm) = 1 W = Peso del gas
V en ( l) 2 = 22.4136 Ρ = densidad del gas
w w RT n en (mol) = 1
PV RT M T en (K) = 273.16 R
M V P P T
R(atm.L/molK) = 0.08205 M
X
na nb
Xa
nt
Xb
nt
Xb
nb
nt
1 X X X
a b c i
1
LEY DE AMAGAT DE LOS
VOLUMENES PARCIALES
Vt Va Vb Vc ....
De acuerdo a la Ley de Amagat sobre los
volúmenes parciales se dice “En una mezcla de
gases el volumen total puede ser considerado
Vt: volumen total de la mezcla de gases
como la suma de los volúmenes parciales de los
constituyentes de la mezcla. Va: volumen del gas a
Vb: volumen del gas b
El volumen parcial es aquel que ocuparía si Vc : volumen del gas C
estuviese presente solo a una temperatura
dada y a la presión total de la mezcla.
Las leyes de Dalton y Amagat son equivalentes y se cumple siempre que se aproximan a
los gases ideales.
Consideramos tres gases cuyo Presión total (P) y la temperatura (T), entonces se cumple:
Gas a = na Gas b = nb Gas c= nc
n a RT nb RT n c RT
Va Vb Vc
P V P
n a RT nb RT nc RT RT nt RT
Vt ( n a nb n c ) Vt
P P P P P
na nb nc
Va Vt Vb Vt Vc Vt
nt nt nt
Vt Va Vb Vc .... Vt Vi
LEY DE GRAHAM DE v1 ( 2 )1 / 2 v1: velocidad del gas 1
v2: velocidad del gas 2
DIFUSION DE LOS v2 ( 1 )1 / 2
ρ1: densidad del gas 1
GASES ρ2 : densidad del gas 2
De acuerdo a la Ley de Graham de la
difusión de gases, establece “A v1 ( M 2 )1 / 2 M1: peso molecular del gas 1
temperatura y presión constantes las
velocidades de difusión de diferentes v2 ( M 1 )1 / 2 M2 : peso molecular del gas 2
gases van inversamente con la raíz
cuadrada de sus densidades o pesos 8 RT v: velocidad del gas
moleculares. v
M M2 : peso molecular del gas
Además la velocidad de difusión
de un gas es inversamente
proporcional al tiempo t 2 v1 ( 2 )1 / 2 ( M 2 )1 / 2
necesario para que se difunda
un volumen de gas a través de
t1 v 2 ( 1 ) 1 / 2 ( M 1 ) 1 / 2
una pequeña abertura.
ECUACION DE ESTADO DE LOS GASES REALES
La ecuación ideal de los El modelo de “gas ideal”
gases es muy útil, ya que permite definir un marco de
aporta un estado de referencia para estudiar el
referencia para conocer comportamiento de los
las derivaciones de un gases. En muchas ocasiones,
gas de las condiciones se modela los gases
ideales. Con la naturales utilizando Leyes
Termodinámica se Ideales; pero, es importante
realizan cálculos en tener una noción de las
sistemas reales y se desviaciones que sufren
comparan con los mismo éstos bajo determinadas
cálculos en sistemas condiciones de temperatura,
ideales. presión y volumen.
para altas presiones: Vreal > Videal
Los gases naturales o reales presentan
para moderadas presiones: Vreal < Videal
desviaciones del comportamiento ideal
para moderadas temperaturas: Vreal > Videal
Factor de compresibilidad (Z)
Estas desviaciones aparecen producto de la diferencia de volumen, por lo que
definiremos el factor de compresibilidad (Z), que corresponde a una medida
de la “noidealidad” en el comportamiento de un gas, Estos se presentan a
presiones muy altas o a temperaturas muy bajas:
PV Vreal Z
Z Z
RT Videal
Para un Gas Ideal, el factor de compresibilidad es unitario,
mientras que para Gases Reales es mayor o menor que 1.
Ejemplos para el H2O, CO2 y O2 gaseosos:
Si Z<1 el gas es más compresible que un gas ideal
Si Z>1 el gas es difícil de compremir
A temperatura muy baja cualquier gas puede ser licuado
aplicando presión esto es reduciendo el volumen.
Estado crítico
El estado crítico de una sustancia pura es uno de los estados y la región por encima de
ella presenta interés tanto desde el punto de vista fundamental como aplicado.
Estado crítico es a una T y P cuando la fase líquida y gaseosa son parecidas y que no
existe como fases separadas.
La temperatura crítica, de un líquido puro es la temperatura más alta que puede
soportar las fases líquida y gaseosa como fase separada. (caso del Ar e isopropanol
La isoterma crítica se caracteriza por
Constantes críticas presentar un punto de inflexión. El estado
donde se observa este comportamiento se le
denomina estado crítico, y hablaremos de
presión y volumen crítico.
A T, Vm y p que caracterizan al punto de
inflexión los llamaremos temperatura crítica,
Tc, volumen crítico, Vc y presión crítica, pc.
Constantes críticas son magnitudes
características de cada gas. temperatura y
presiones superiores a crítica y densidades
comparables a la crítica (el volumen crítico es
de unos 50-150 cm3./mol), se extiende una
región donde la sustancia presenta
densidades comparables a la de un líquido y
con ventajas que han sido aprovechadas con
fines tecnológicos en ciencia de los
alimentos,
Conforme se eleva la temperatura la densidad del líquido se hace
más pequeña y la densidad del vapor saturado, en equilibrio con
el líquido se hace más grande, ya que la presión del vapor
aumenta. Las dos densidades se aproximan e igualan a la Tc.
Ρ1: densidad del líquido
1 2
AT B Ρ1: densidad del vapor saturado
2 A y B: constantes
T: temperatura
P (V b) RT V
V
RT
b
n P
3
4 d 3
Vm d No
3 2 6 b: volumen excluido en un mol de gas
d: diámetro de la molécula
4 d 3 2 n: # de moles
b 4 No d 3 No No. De avogadro
3 2
3
Factor de compresibilidad crítica, que se halla en base a las magnitudes del estado crítico.
Pc V c Pr V r
Zc Z Zc
RTc RTr
P V T
Pr Vr Tr
Pc Vc Tc
En las fig. se representan diagramas generalizados de compresibilidad para
intervalos amplios de presiones y temperaturas reducidas que sustentan la validez
de la ecuación en f(Pr, Vr y Tr).
Fig. 4.7: Diagramas generalizados de compresibilidad (a) T<TB. (b) T<TB y T>TB.
Ecuación de Van der Waals
No se explica que a presiones bajas los gases pueden ser más compresibles
que un gas ideal. Se han hecho muchos intentos de formular ecuaciones de
estado para interrelacionar P, T y V. sin embargo se postuló dos correcciones al
modelo molecular y se demostró cierto error en la ecuación universal de los
gases, por no haber considerado
El volumen ocupado por las moléculas del gas:
b= Volumen efectivo ocupado por las moléculas del un mol de gas
V=El volumen en el cual las moléculas deben moverse libremente, solo si el
volumen ocupado por las propias moléculas fuese despreciable.
nb= volumen ocupado por las molécula en n moles
(V-ab)= Volumen disponible para la compresión. Cuando este último es el
espacio libre que debemos reemplazarlo enla ab
ecuación del gas ideal.
) nRT
PV nRT P (V
Las fuerzas atractivas entre las moléculas. Cuando la fuerza de atracción que una
molécula ejerce sobre sus vecinas, tiende atraerlas hacía sí misma, la atracción actúa como
la presión que comprime el gas acercando las moléculas unas a otras. El efecto que cada
molécula ejerce, ayuda a comprimir el gas mediante esa fuerza de atracción. Es
proporcional al número de moléculas. Si existen n moles de un gas en un volumen V, este
número de moléculas es proporcional a n/V o número de moles por unidad de volumen. Y
debe ser proporcional (n/V)2, por tanto el gas no sólo está comprimido por la presión
externa P, sino por la atracción molecular, que origina una presión proporcional que se
designa por a, volumen ocupado por las moléculas, Entonces resulta la ecuación de Van
der Waals. a/Vm2: reducción de la presión porque la frecuencia y fuerza de los choques
disminuye por la repulsión
an 2 a
(P )(V nb) nRT (P 2
)(V b) RT
2
V V
Los resultados experimentales para el producto pVm de los gases reales admite
un ajuste como una serie de potencias; ya sea de la presión:
PV RT A2 P A3 P 2 ...
1 1 2
PVm RT B2 P B3 ( ) ...
Vm Vm