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C I A P

Centro de Investigaciones Aplicadas a Polímeros

Seminario:
ENSAYOS DE CALIDAD Y SISTEMAS DE
PRODUCCIÓN LIMPIA EN LAS EMPRESAS
DE PLÁSTICOS

ESTABILIZACIÓN UV

Francisco J. Quiroz Ch.

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Mecanismo de Degradación de Poliolefinas
Ciclo de Denisov
RH (Polimero) Energía
Reacciona con Residuos de Catalizador
otro RH Radiación UV
R Radicales del Carbón
central
Radicales Libres Oxígeno
Reacciona con reaccionan
antioxidantes con HALS
primarios
(fenólicos RO + OH
impedidos)
para formar
productos inactivos Reacciona con
Reacciona con ROO
(ROH and H2O) Antioxidantes
otro RH
Primarios
R (Fenólicos
Energía Impedidos)
+
Residuos de
Catalizador ROOH
Radiación UV Reacciona con antioxidantes
ROH secundarios (fosfitos)
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Espectro de Energía

Gamma
X -Rays Ultravioleta Infrarrojo Radar Television Radio
Rays

ENERGIA ULTRAVIOLETA DE LA LUZ DEL SOL

280 350 400


nanometros

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DESCRIPCION DE LA ENERGIA SOLAR
SOBRE LA SUPERFICIE DE LA TIERRA

 280 a 400 nanómetros


 Solamente 5% de la radiación total del sol.
 Energía de fotón entre 70 y 100 Kcal/mol.

Suficiente fuerza para romper los enlaces


intramoleculares en la mayoría de
polímeros

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RADIACION SOLAR

 PUEDE SER DESCRITA COMO LA CANTIDAD O


INTENSIDAD DE ENERGIA EMITIDA POR EL SOL.
 SE MIDE COMO NUMERO DE FOTONES O COMO
VALOR TOTAL DE ENERGIA (W/M2). SI ESTA
CANTIDAD DE ENERGIA INCIDE SOBRE LA
SUPERFICIE DE UN MATERIAL DENTRO DE UN
DETERMINADO TIEMPO, SE EXPRESA EN (J/M2 O
LANGLEYS/TIEMPO)
 SIENDO ESTA EL PRINCIPAL FACTOR QUE
AFECTA A LA MAYORIA DE LOS MATERIALES
POLIMERICOS.

*(WATT= JOULE/SEG.)
(LANGLEY=CALORIA/CM2)
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ENERGIA ULTRAVIOLETA

 UVA: 315 - 400 Nanómetros.


Causa algunos daños en los polímeros.
Se transmite a través del vidrio.
Estrictamente relevante para
exposiciones en interiores.
 UVB: 280 - 315 Nanómetros.
Causa la mayoría de los daños en los
polímeros.
Es la mas baja longitud de onda
encontrada en la luz del sol.
Es absorbida por el vidrio.
 UVC: Por debajo de 280 nanómetros.
Encontrada solamente en el espacio.
Causa reacciones anormales que no
ocurren durante el envejecimiento natural.
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Estrategias para Estabilizar
Poliolefinas:
Estabilización Física y Química.

La Estabilización a la Luz se logra de las


dos maneras: Procesos Físicos y Químicos
Físicos – absorción o reflección
Benzofenonas, benzotriazoles, triazinas,
benzoxaxinonas absorben y disipan energía.
Química – inhibición de la oxidación de los radicales
libres, mediante:
Desactivación de los residuos de Catalizadores.
Atrapar Radicales.
Descomposición de Hidroperoxidos

Aminas Impedidas (HALS) y Benzoatos Impedidos


inhiben el proceso de degradación mas allá de la
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foto-iniciación.
Para qué Utilizar
Estabilizadores UV?
 Para Prevenir Degradación en la
Apariencia
 Decoloración

 Propiedades de Superficie

 Opacamiento del Polímero

 Pérdida de Brillo

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Para qué utilizar
Estabilizadores UV?

 Para Prevenir Degradación Física


 Pérdida de Resistencia a la Tensión
 Pérdida de Propiedades de Elongación
 Pérdida de Resistencia al Impacto
 Módulo de Flexión.

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COMO PROTEGER AL POLIMERO
CONTRA LA FOTO - DEGRADACION

 Absorbedores Ultravioleta ( UV )
 Estabilizador a la luz que funciona por Absorción
Competitiva de la Energía UV que causa foto-
degradación de los polímeros. Funcionan como
pantallas UV en los Polímeros, previniendo la
transmisión de energía UV y protegiendo la matriz
sensitiva del polímero.

Sin UV CON UV
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Mecanismo de Acción de los Aditivos.

 Mecanismo de Absorción de las


Benzofenonas
H H
HO O O
O O O
UV Energy UV Energy
C OR C OR C OR
T T

 Mecanismo de Absorción de los


Benzotriazoles
H H
HO O O
N UV Energy N UV Energy N
N T N T N
N N N
R R R

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ABSORCION COMPETITIVA

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COMO PROTEGER AL POLIMERO CONTRA LA FOTO – DEGRADACION?

Estabilizadores a la Luz Tipo Aminas Impedidas (HALS)


 Estabilizadores a la luz Multifuncionales y Regenerables;

eficientemente atrapan radicales y descomponen


hidroperóxidos a temperaturas de uso
1. Generación of Radicales Nitroxilo
Amina Secundaria
NH + ~~~ROOH NOH + ~~~ROH
NOH + ~~~ROOH NO. + ~~~RO.
2. Radical Nitroxilo Injertado al Radical del Polímero*
NO. + ~~~R. NOP
3. Regeneración del Radical Nitroxilo*
NOP + ~~~ROO. NO. + ~~~ROOR

*D. J. Carlson and D. M. Wiles, National Research Council of Canadá

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CAPTORES DE RADICALES

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Mecanismos de Estabilización.
TIPOS DE
MECANISMO ESTABILIZADORES
 Absorción UV Competitiva  Benzofenonas
Benzotriazoles
Triazinas
Benzoxazinonas
 Apagador de los Estados  Fenolatos de Niquel
Excitados  Aminas Impedidas
 Atrapador de Radicales Benzoatos Impedidos.
Fenólicos Impedidos
 Descomponedor de Tioesteres
Hidroperoxidos.
Fosfitos
Ditiocarbamatos de Niquel
 Desactivador de los
 Aceptores de Acido
Residuales de Catalizadores
Queladores de Metales.
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Requerimientos necesarios en los Absorbedores UV.

 Efectiva absorción de Luz a las longitudes de


onda críticas.
 Interacción Benéfica con otros Aditivos.
 Resistencia a la Foto y termo- degradación.
 Buena Solubilidad y Compatibilidad con el
Polímero.
 Baja Volatilidad y Resistencia a la Exudación.
 Resistencia a los químicos y a la extracción.
 Ninguna Toxicidad.
 Estabilidad térmica durante el procesamiento.
 Buena retención del color.
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