POTENCIOMETRIA

La determinación del pH se realiza instrumentalmente mediante la medición

del potencial eléctrico de una celda galvánica constituida por un electrodo
indicador de membrana de vidrio y un electrodo de referencia sumergidos
en la solución problema. A partir de la ecuación de Nernst se demuestra
fácilmente que

Donde E es el potencial medido en voltios, R la constante universal de los

gases cuyo valor es de 8,314 J/(mol K), T la temperatura absoluta en
grados Kelvin, F el Faraday de carga eléctrica igual a 96487 coul/mol y K
una constante cuyo valor se determina al calibrar el instrumento de medida,
empleando soluciones de pH conocido.
 POTENCIOMETRIA
• Definición:
La potenciometría es una técnica
electroanalítica con la que se puede
determinar la concentración de una
especie electroactiva en una disolución
empleando un electrodo de referencia y
un electrodo indicador

• Objetivos:
El objetivo de una medición potenciométrica
es obtener información acerca de la
composición de una disolución mediante el
potencial que aparece entre dos
electrodos.
 POTENCIOMETRIA

• Ventajas
• Medidas simples de muestra.
• Bajo costo y manejo de personal
• Análisis Rápido, (minutos).
• Medida independiente del color o turbidez.
• Medidas en tiempo real, ´´in situ´´
• Facil repetibilidad.
 POTENCIOMETRIA

Limitaciones Generales

• • Hay muchos iones para los cuales no existe un

electrodo selectivo
• • La mayoría de los electrodos requiere
calibración frecuente para usar en análisis
cuantitativo preciso
• • Se requiere a menudo una muestra regulada
para evitar la interferencia OH- / H+
• • Se deben tener en cuenta los efectos de la
matriz
 POTENCIOMETRIA
Usos Generales

• • Determinación cuantitativa selectiva de muchos iones

inorgánicos y orgánicos en solución
• • Determinación de iones en un estado de oxidación
específico dentro de una muestra
• • Determinación de constantes de estabilidad de
complejos
• • Determinación de velocidades y mecanismos de
reacción
• • Determinación cuantitativa de gases ácidos y básicos
• • Determinación cuantitativa de productos de reacción
enzimáticos
 POTENCIOMETRIA

Aplicaciones Comunes

• • Análisis de iones de procesos industriales batch o continuos

• • Determinación de monitoreo continuo de la calidad de aire y gases
contaminantes
• • Determinación de electrolitos en fluidos fisiológicos para análisis
clínicos
• • Desarrollo de biosensores basados en enzimas inmovilizadas y
electrodos
• • Determinación de iones constituyentes en muestras de agricultura,
medio ambiente y farmacia
• • Determinación de pH
• • Determinación del punto final en titulaciones de ácidos, bases y
redóx.
Potenciometro Instrumental
 Electrodo de referencia
• Es conocido, constante y completamente
insensible a la composición de la solución
en estudio. proporciona potenciales
reproducibles y debe tener un potencial
sin cambios con el paso de pequeñas
corrientes
• comúnmente utilizados son: el Electrodo
de Calomel y el Electrodo de Plata-Cloruro
de Plata.
Electrodo de referencia calomel

|| Hg2Cl2 (saturado), KCl (xM) | Hg

Hg Cl ( )+ 2e ←→ 2 Hg ( )+ 2 Cl−
Electrodo de Plata-Cloruro de Plata
• Consta de un electrodo de plata
• sumergido en una solución de cloruro de
potasio saturada también de cloruro de plata:

• || AgCl (saturado), KCl (xM) | Ag

• La media reacción es

• AgCl (s)+ e •
=== Ag (s)+ Cl
 POTENCIOMETRIA

APLICACIONES CLINICAS
- Es el área de mayor uso de ESI.
- Analitos mas frecuentes : Ca, K, Na, H, Cl
y gases disueltos como el CO2
- Para líquidos extracelulares puede
hacerse una prueba in vitrio.
 Electrodos indicadores
• La aplicación de la ecuación de Nernst relaciona
el potencial del electrodo con
• la concentración del catión.
• Respuesta depende de la concentración del
analito. son de dos tipos fundamentales:
• metálicos y de membrana.
• Electrodos Indicadores Metálicos
• Electrodos de primera especie
• Se utilizan para la cuantificación del catión
proveniente del metal del que está hecho el
electrodo
 VALORACIONES
POTENCIOMETRICAS
Valoraciones Potenciometricas
 Determinar Pto final en
titulación Potenciometrica