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INTERCAMBIO IONICO
INTRODUCCIÓN
• Con el avance de la ciencia y de la técnica es cada vez
mayor el uso de agua desprovista de ciertos iones y
muchas veces desprovista de todos los iones.
• Por sus propiedades como disolvente y su utilización en
diversos procesos industriales, el agua acostumbra a
tener muchas impurezas y contaminantes. Las sales
metálicas se disuelven en el agua separándose en iones,
cuya presencia puede ser indeseable para los usos
habituales del agua. Además, el creciente interés por el
medio ambiente, impone establecer tratamientos
eficaces que eviten el deterioro de la calidad de las
aguas, especialmente por el vertido de efluentes
industriales altamente contaminados.
• Una de las técnicas de eliminación de
iones consiste en hacer pasar el agua a
través de resinas de intercambio iónico.
• El intercambio iónico es una reacción
química reversible, que tiene lugar cuando
un ión de una disolución se intercambia
por otro ión de igual signo que se
encuentra unido a una partícula sólida
inmóvil. Este proceso tiene lugar
constantemente en la naturaleza, tanto en
la materia inorgánica como en las células
vivas.
HISTORIA DEL INTERCAMBIO
IONICO
• La ciencia de intercambiar un ion por otro
empleando una matriz es una metodología
antigua. Ya en la Biblia, Moises emplea la
corteza de un arbol para obtener agua
potable a partir de agua saloble (Exodo
15,23-25) y Aristóteles menciona que
haciendo pasar agua de mar a través de
un recipiente de cera se obtiene agua
dulce (Meteorologia, libro II, Parte 3).
• Las propiedades como intercambiadores iónicos de
algunas arcillas y minerales se conocen desde el siglo
XIX y se atribuye la primera observación del fenómeno a
Thompson y Way, cuyos estudios con distintas muestras
de suelos agrícolas fueron publicados en 1850. En sus
experimentos pasaron una disolución de sulfato o nitrato
amónico a traves de diversas muestras de arcilla
procedente de suelos agrícolas, observando que el
filtrado obtenido contenía iones calcio en lugar de iones
amonio. Esta afinidad de algunos suelos por el ion
amonio frente otros cationes, en este caso el calcio, los
hacía más adecuados para su uso agrícola. La
importancia de estos resultados en cuanto al fenómeno
de intercambio iónico, no fue comprendido en su
totalidad hasta que Henneberg y Stohmann y Eichhorn ,
demostraron la reversibilidad del proceso en 1858.
• Una etapa intermedia en la evolución del
intercambio iónico fue el reconocimiento de las
propiedades intercambiadores de varios
materiales orgánicos, como el carbon sulfonado.
Este material presentaba un grupo funcional
capaz de intercambiar cationes de modo
reversible y además operaba en un rango de pH
mayor que los silicatos de aluminio, de 1 a 10,
por lo que resultaba ser aplicable a un número
mayor de procesos industriales. El inconveniente
del carbón sulfonado era que su capacidad de
intercambio era aun menor que la de los
silicatos de aluminio.
• La aportación más importante al desarrollo del
intercambio iónico fue la síntesis de resinas orgánicas,
realizada en 1935 por los químicos Basil Adams y Eric
Holmes del Departamento de Investigación Científica e
Industrial (Reino Unido). Desarrollaron polímeros
orgánicos que imitaban a las zeolitas mediante la
reacción de condensación entre el fenol y formaldehído.
Sustituyendo el fenol por derivados de éste, como
fenoles polihídricos o por diaminas aromáticas, se dio
paso a las resinas de intercambio catiónicas o aniónicas.
Posteriormente, Holmes produjo una resina catiónica
fuerte a partir del ácido fenolsulfónico. Las primeras
resinas Amberlita (Rohm and Hass) y Dowex (Dow
Chemical Co.) se basaban en esta química.
A finales de la II Guerra Mundial, se desarrollaron
polímeros intercambiadores de iones sintetizados
mediante reacciones de adición, cuya estabilidad química
y térmica era mayor que las resinas de condensación. El
pionero de este trabajo fue Gaetano D'Alelio, que
incorporó grupos de ácido sulfónico a un polímero de
estireno entrecruzado con divinilbenceno (copolímero
estireno-divinilbenceno), dando lugar a las resinas
catiónicas de ácido fuerte. Unos años más tarde, en
1947, McBurney produjo las resinas aniónicas de base
fuerte, cuyo grupo funcional era un amino cuaternario.
El uso del copolímero estireno-divinilbenceno como
matriz para enlazar grupos con capacidad
intercambiadora, supuso una tremenda expansión en los
procesos de intercambio iónico. De hecho, la mayoria de
las resinas que se emplean actualmente tiene como
matriz este copolímero.
SÍNTESIS DEL COPOLÍMERO
ESTIRENO-DIVINILBENCENO
INTERCAMBIO IÓNICO
En química, método por el que se sustituyen iones de una
disolución por otros iones con la misma carga. Por este
método pueden extraerse productos químicos de una
disolución que contiene grandes cantidades de otros
productos. Esto se lleva a cabo pasando la disolución a través
de ciertos materiales sólidos porosos, normalmente minerales
del grupo ceolita, o resinas sintéticas (plásticos) preparadas
especialmente y que contienen moléculas grandes y
complejas. Ciertos iones de la disolución sustituyen a iones o
grupos de iones de la resina o ceolita, de donde pueden ser
extraídos o lavados. Controlando la acidez, la fuerza y
composición de la disolución y la naturaleza de la resina, se
intercambian en forma selectiva los iones de la disolución por
los iones lábiles (intercambiables) de la resina.
¿Cómo funciona el intercambio iónico?
Cationes Aniones
Potasio (K+) Carbonato (CO32-)
Hierro (Fe2+) Sulfato (SO42-)
Calcio (Ca2+) Cloruro (Cl-)
Magnesio (Mg2+) Bicarbonato (HCO3-)
Sodio (Na+) Nitrato (NO3-)
POLÍMEROS DE INTERCAMBIO
IÓNICO
• La mayor parte de los materiales de esferas de intercambio iónico se
fabrican usando un proceso de polimerización de suspensión, que utiliza
estireno y divinilbenzeno (DVB). El estireno y DVB, ambos líquidos en un
principio, se colocan en un reactor químico con más o menos la misma
cantidad de agua. Asimismo está presente un agente flotador para
mantener todo disperso. El reactor químico tiene un agitador que comienza
a mezclar la solución de agua/sustancia química orgánica. El estireno/DVB
comienza a formar grandes glóbulos de material, y al aumentarse la
velocidad de agitación, los glóbulos se dividen en gotitas más pequeñas
hasta alcanzar un tamaño de más o menos un milímetro. En ese momento
inicia la reacción de polimerización a través de la adición de peróxido de
benzoilo, el cual hace que las moléculas de estireno/DVB formen las esferas
pequeñas de plástico que resultan. El divinilbenzeno es un agente
entrecruzante que le proporciona a las esferas su fortaleza física, y sin el
cual el estireno sería soluble en el agua.
APLICACIONES DE
INTERCAMBIO IONICO
• El intercambio iónico tiene numerosas
aplicaciones en la industria y laboratorio para la
investigación. Por la cantidad de materiales
usados, el acondicionamiento del agua es el más
importante. El intercambio iónico es uno de los
primeros métodos analíticos usados para
identificar y cuantificar la concentración de iones
en una gran variedad de muestras ambientales,
biológicas, e industriales.
• Ablandamiento - separación de iones de calcio (Ca) y
magnesio (Mg).
• Desmineralización - separación de parte de todos los
iones del agua.
• Tratamiento de aguas residuales radiactivas.
• Separación del NH4+ del agua.
• Recuperación de uranio.
• Decoloración y reducción de cenizas en soluciones de
azúcar.
• Recuperación y purificación de estreptomicina.
• Remoción del ácido fórmico del formaldehído.
• Recuperación de metales de soluciones.
• Desalinización de aguas salobres.
• Eliminación de acidez de efluentes minero-metalúrgicos.
RESINAS DE INTERCAMBIO
IONICO
• Intercambiadores iónicos son sustancias
granuladas insolubles las cuales tienen en su
estructura molecular radicales ácidos o básicos
que pueden ser intercambiados. Los iones
positivos o negativos fijados en estos radicales
serán reemplazados por iones del mismo signo
en solución en el líquido en contacto con ellos.
El intercambio iónico es completado
sindeteriorización o solubilización Cambiando el
número total de iones en el líquido antes del
intercambio.
Naturaleza de las resinas
Formación de un intercambiador, a los
intercambiadores se les denomina resinas, y por regla
general se forman por polimerización, de forma muy
similar a lo que ocurría con la acrilamida. El compuesto
base es el vinilbenceno, el cual es a capaz de formar
polímeros lineales, de modo, que si añadimos para-
divinilbenceno, obtenemos el agente ramificante. Pero
eso no es todo, ya que si nos damos cuenta ese
polímero no tiene carga, con lo que no puede
intercambiar iones. Para cargar entonces la resina,
procedemos a añadir a la reacción moléculas de
vinilbenceno que presentan en posición para un grupo
HSO3, lo que implica que queda fijo covalentemente el
anión mientras que el catión (H+) queda sólo atraído
por carga a la resina. Hay que recordar que los iones a
intercambiar pueden ser catiónicos, aniónicos; fuertes
o débiles
CARACTERÍSTICAS DE LAS RESINAS
• Las resinas deben cumplir una serie de requisitos para que presenten una
eficacia óptima. Estos son:
• Reticulación: Una escasa reticulación de la resina provocaría un gran
hinchamiento al entrar en contacto con el medio intercambiador y, por
tanto, una resistencia muy escasa. Mientras que si es una resina muy
reticulada disminuye el posible hinchamiento y aumenta su resistencia.
Porosidad: Buscando una mayor superficie de intercambio.
Tamaño de la partícula: Implicado directamente en la velocidad de flujo,
reflejo del aumento de superficie.
• Capacidad: En la capacidad hay que distinguir dos tipos.
Total: que se entiende como el nº total de grupos ionizables que presenta
la resina por unidad de peso.
• Disponible: que se entiende como el nº de grupos ionizados o
potencialmente ionizables capaces de intercambiarse. De este modo se
entiende que puedan existir grupos ionizados que por diversas cuestiones
no puedan intercambiarse. Este puede ser el caso de aquellas proteínas que
debido a su tamaño no pueden entrar en los poros de una partícula, no
pudiéndose intercambiar con los iones del interior, haciendo éstos inútiles.
ESTRUCTURA FISICA Y QUIMICA DE LAS RESINAS
• Los requisitos básicos de los materiales de las esferas de intercambio iónico
son la insolubilidad, el tamaño de la esfera, y su resistencia a las fracturas. La
resina deberá ser insoluble bajo condiciones normales de funcionamiento. Las
esferas deberán tener dimensiones uniformes con un tamaño normal que
varía entre 16 y 50 “US Mesh” (tamaño estadounidense de malla). El
hinchamiento y contracción de la esfera de resina durante el agotamiento y la
regeneración no deberán causar que revienten las esferas. Asimismo, una
propiedad importante de las resinas de intercambio iónico es que el sitio
activo se encuentra permanentemente ligado a la esfera.
• Las resinas de intercambio iónico pueden ser fabricadas en una de dos
estructuras físicas, gelatinosa o macroporosa. Las resinas gelatinosas son
polímeros homogéneos entrecruzados y son las resinas más comúnmente
disponibles. Éstas tienen sitios de intercambio distribuidos de manera pareja
a través de la esfera. La cantidad de entrecruzamiento de DVB que se utiliza
en la síntesis de una esfera determina su fortaleza relativa. La resina
catiónica de ácido fuerte que se usa para la suavización, la cual es el medio
más común de intercambio iónico, consiste casi siempre de un material
gelatinoso de 8% DVB. Se ha comprobado que la cantidad de DVB que
contiene esta resina es la más económica en términos de precio de la resina y
duración esperada de funcionamiento.
• Actualmente se encuentran disponibles resinas con un contenido de DVB
entre 2% y 20% y aún más. Un mayor contenido de DVB le da aun más
fortaleza a la resina, pero el entrecruzamiento adicional puede obstruir la
cinética, haciendo que la esfera sea demasiado resistente a la contracción e
hinchamiento que son necesarios durante el funcionamiento normal.
• Las resinas macroporosas fueron introducidas comercialmente en 1959 y
están hechas con grandes poros que permiten el acceso a sitios interiores
de intercambio. También se conocen como resinas macroreticulares o de
poros fijos. Las resinas macroporosas son fabricadas a través de un proceso
que deja una red de vías a través de la esfera. Esta estructura con
apariencia esponjosa permite que la porción activa de la esfera contenga un
nivel elevado de entrecruzamiento de DVB sin afectar la cinética del
intercambio. Desafortunadamente, también significa que la resina tiene una
menor capacidad porque las esferas contienen menos sitios de intercambio.
Los “poros” pueden ocupar entre 10% y 30% del polímero. Esto reduce
proporcionalmente la capacidad de intercambio iónico.
• Las resinas gelatinosas por lo general tienen mayores eficiencias de
funcionamiento y son de menor costo. Un macroporo proporciona mejor
estabilidad física, principalmente debido a su estructura con apariencia
esponjosa, que libera la presión de mejor manera. Asimismo elimina parte
del rompimiento que puede ocurrir debido a la presión osmótica. Mientras
mayor sea el área en una resina aniónica macroporosa, mejor será su
resistencia a la incrustación.
• Las resinas acrílicas son hidrocarburos de cadena recta basadas en
poliacrilato y polimetacrilato. El DVB aún se utiliza como entrecruce en
estas resinas, pero los acrílicos difieren de los estirénicos en que el sitio de
intercambio activo es parte de la estructura física. Esto significa que sus
estabilidades físicas y químicas están entrecruzadas. Cuando una resina
acrílica se degrada químicamente, ocurre por lo general en el sitio de
intercambio, que es el eslabón más débil.
• Esto destruye la estructura física. Cuando se oxida una resina acrílica, ésta se
hinchará y ablandará. Otra desventaja de los materiales acrílicos es que no están
totalmente aprobados por la Asociación de Alimentos y Drogas (FDA*) de EE.UU. Por
lo tanto, están por lo general limitados a aplicaciones industriales. Es de provecho
usar los acrílicos en aplicaciones donde existen materias orgánicas, porque no causan
tanta incrustación como los productos a base de estireno.
• SELECTIVIDAD DE RESINAS
• La selectividad o afinidad de resinas de intercambio iónico es influida por las
propiedades de la esfera, los iones intercambiados, y la solución en la cual están
presentes los iones.
• El agua es un componente esencial en las resinas de intercambio iónico. Por ejemplo,
las resinas catiónicas de ácido fuerte contienen más o menos 50% de humedad. La
cantidad de entrecruzamiento de la esfera tiene un impacto sobre el contenido de
humedad de la esfera, y por su parte, el contenido de humedad tiene un impacto
sobre la selectividad. Una esfera con un alto contenido de humedad tiene alta
porosidad y los grupos activos se encuentran más separados uno del otro.
• Las resinas de intercambio iónico por lo general tienen una mayor selectividad hacia
los iones de mayor valencia o carga. Entre los iones con una misma carga se
encuentran mayores afinidades hacia los iones con un número atómico más alto.
• Estas relaciones de afinidad son revertidas en soluciones concentradas. Esto es lo
que hace posible la regeneración de las resinas agotadas. Una resina catiónica
agotada que se utiliza para suavizar por lo general se encuentra en forma de calcio o
magnesio, de los cuales ambos son iones bivalentes. La resina es restaurada a su
condición regenerada, la forma del sodio, introduciendo una solución de 10% de
cloruro de sodio. Esta solución de cloruro de sodio se encuentra lo suficientemente
concentrada—100,000 partes por millón (ppm)—como para revertir la selectividad. La
fuerza impulsadora del ion monovalente de sodio luego convierte la resina a la forma
de sodio.
Resinas de intercambio ionico
LAS RESINAS Y SUS APLICACIONES
COMUNES DE REDUCCIÓN/REMOCIÓN
• Es la destinada a
aplicaciones de
suavizado de agua,
como segunda columna
de desionización en los
desmineralizadores o
para lechos mixtos.
Elimina los aniones del
agua y necesitan una
Egran cantidad de
regenerante,
normalmente sosa Resina monoesfera.
(hidróxido sódico - Se aprecia como el tamaño
de las esferas es similar
NaOH)
RESINAS ANIÓNICAS DE BASE DÉBIL