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• La disolución del oro por cianuro está representada por la ecuación

de Elsner, la reacción de la plata es análoga, pero para disolverla se


deben emplear soluciones de cianuro más concentradas o tiempo
de contacto más largo, a igualdad de las demás condiciones la
disolución de un contenido equivalente de plata en un mineral
requiere 10 veces la proporción necesaria de cianuro para la
extracción de oro, en estas condiciones el oro se puede disolver dos
veces más rápido que la plata, las aleaciones (electrum) de estos
dos metales se disuelven a velocidades intermedias

• La necesidad de condiciones más agresivas cuando hay plata puede


favorecer el ataque del cianuro sobre otros minerales metálicos, lo
que lleva a aumentar el consumo del reactivo, disminuir la
selectividad y aumentar la concentración de metales en solución, a
pesar de la selectividad de la reacción oro-cianuro hay otros
metales y compuestos que también reaccionan y se solubilizan.
TABLA No.1. SOLUBILIDAD DE MINERALES SULFURADOS EN CIANURO

MINERAL FORMULA PORCENTAJE DE


EXTRACCION DE METAL
Blenda ZnS 18,4 (1)
Calcosina Cu2S 90.2(2)
Calcopirita CuFeS2 5,6 (Cu)(2)
Bornita FeS2Cu2SCuS 70,0 (Cu)(2)
Enargita 3CuS.As2S5 65,8 (Cu)(2)
Tetraedrita 4Cu2S.Sb2S3 2,19 (Cu)(2)
Cobre metálico Cu 90.0 (2)
• (1) NaCN 2,0g/l (a 45°C)
• (2) NaCN 1,0g/l (a 23° C)

•La Tabla N° 2 nos da información acerca del porcentaje de solubilidad en el


cianuro de minerales sulfurados y oxidados de cobre.
TABLA No.2. SOLUBILIDAD DE MINERALES DE COBRE EN 0.1% NaCN

MINERAL FORMULA QUIMICA % DE COBRE DISUELTO


TOTAL
23° C 45° C
Azurita 2CuCO3 Cu(OH)2 94.5 100.0
Malaquita CuCO3Cu(OH)2 90.2 100.0
Chalcocita Cu2S 90.2 100.0
Cobre Metálico Cu 90.0 100.0
Cuprita Cu2O 85.5 100.0
Bornita FeS.2Cu2S.CuS 70.0 100.0
Enargita 3CuS.As2S5 65.8 75.1
Tetraedrita 4Cu2S.Sb2S3 21.9 43.7
Crisocola CuSiO3 11.8 15.7
Calcopirita CuFeS2 5.6 8.2
Los compuestos de cianuro presentes en
soluciones de lixiviación de las minas de oro y
plata son: Cianuro libre, sales alcalinotérreas,
complejos cianurados metálicos formados con:
oro, mercurio, zinc, cadmio, plata, cobre,
níquel, y hierro.

En la Tabla N° 3 podemos observar los


compuestos cianurados clasificados en función
de su estabilidad en solución
TABLA No.3. COMPLEJOS CIANURADOS EN SOLUCIONES DE CIANURACION

CLASIFICACION COMPUESTOS
1.-Cianuro libre CN-, HCN

2.-Cianuros solubles
a) Fácilmente solubles NaCN,KCN,Ca (CN)2, Hg(CN)2
b) Sales neutras insolubles Zn(CN)2, Cd(CN)2 CuCN, Ni(CN)2
AgCN

3.-Cianuros complejos débiles Zn (CN)2-4 Cd(CN)3-2, Cd(CN)4-2


• Cianuros complejos
Moderadamente fuertes Cu(CN)-22Cu(CN)3-2, Ni(CN)4-2,
Ag(CN)2-2
• Cianuros complejos fuertes Fe(CN)6-4 Co(CN)6-4, Au(CN)2-2,
Fe(CN)6-3
• Entre otros compuestos derivados del cianuro tenemos:
• Tiocianato (SCN-), Cianato (HCNO) y Amoniaco (NH3)
• La presencia de tiocianato se debe a la reacción del cianuro con
átomos de azufre inestables, durante la aireación previa a la
lixiviación, el azufre a su vez tiene su origen en el ataque de la cal o
cianuro sobre la pirrotita o por oxidación en el aire de iones de
azufre liberados por disolución de minerales sulfurosos metálicos
fácilmente solubles:

• El cianato proviene de la reacción del oxigeno, ozono, cloro,


peróxido de hidrógeno sobre el cianuro:

• El amoniaco se forma también durante la lixiviación, por hidrólisis


del cianato de hidrogeno y los iones cianato (CNO-), formando
amoniaco y bióxido de carbono:

• La Tabla N° 4 muestra la concentración de algunos elementos


principales de soluciones de cianuración.
TABLA No. 4 LEYES TIPICAS DE SOLUCIONES DE CIANURACION DE MINAS DE ORO

EFLUENTE CIANURO CIANURO Cu Zn As Pb


TOTAL mg/l LIBRE mg/l Mg/l Mg/l Mg/l Mg/l
1 0.12 0.02 0.03 0.005 1.8
2 0.14 0.01 0.12 40.0 0.005
3 0.87 0.42 0.1 0.06 0.001
4 -- 1.35 2.8 0.34 0.05 0.02
5 3.3 3.1 3.65 3.04 0.001
6 21.0 16.2 0.32 2.54 0.012 0.02
7 25 18.5 8.15 2.64 0.002
8 61 42.0 16.5 15.6 0.01 0.04
RECUPERACION DE ORO DE SOLUCIONES CIANURADAS

De acuerdo al diagrama de flujo de la Fig. N° 1 la


solución rica en oro se puede tratar siguiendo dos
opciones:

I.- Concentración y purificación, el oro es adsorbido en


carbón activado, resinas o extraído mediante solventes
orgánicos.

II.- Recuperación, si la solución rica tiene alto contenido


de oro es posible aplicar una electro obtención directa y
en soluciones diluidas, concentradas y con presencia de
otros metales disueltos la precipitación con polvo de
aluminio o polvo de zinc son lo más apropiados.
FIG. No.1. DIAGRAMA DE FLUJO DE TRATAMIENTO DE SOLUCIONES CIANURADAS
I.- CONCENTRACION Y PURIFICACION
Adsorción de Oro

• El oro es adsorbido de soluciones cianuradas por el carbón activado o resinas


de intercambio iónico y se puede lograr mediante los métodos:

Carbón en pulpa (CIP) , carbón en lixiviación (CIL) y carbón en solución (CIC). Fig. 2 .

• En el método de carbón en pulpa, el carbón sigue el flujo en contracorriente a


la pulpa, el carbón es introducido después o durante la lixiviación en varias
etapas, es importante el control de la densidad de pulpa y la viscosidad,
debido a la baja densidad del carbón 0.8 – 0.9 gr/ml, el carbón tiende a
estratificarse en la parte superior de la pulpa no permitiendo un buen
contacto.

• El método de carbón en lixiviación consiste en que la lixiviación y adsorción se


llevan a cabo simultáneamente en los mismos tanques.

• El método de carbón en solución extrae el oro de un amplio rango de


soluciones de lixiviación: Heap, dum leach y soluciones clarificadas del
tratamiento por agitación.
FIG. No.2 DIAGRAMA DE FLUJO DE ADSORCION EN CARBON
ACTIVADO/RESINAS
EXTRACCIÓN POR SOLVENTES ORGÁNICOS

• Si bien el oro se puede extraer de soluciones


cianuradas por solventes orgánicos con muy buenos
resultados, sin embargo no tienen uso industrial, su
aplicación se limita principalmente al análisis químico
del oro.

• Los solventes orgánicos tienen ventajas sobre el carbón


y resinas, extraen en pocos minutos con buena cinética
y con alta carga, hasta 200 gr/l, lo que puede ocasionar
mezcla o inversión de fases, por lo que se debe lograr
cargas de 40 a 80 gr/l como máximo, carga hasta 10
veces más que el carbón o resinas, tiene solubilidad en
el agua por eso es inaplicable comercialmente.
TABLA N° 5 SOLVENTES ORGÁNICOS MÁS USADOS EN EXTRACCIÓN DE ORO

NOMBRE DENSIDAD EBULLICION SOLUBILIDAD


SOLVENTE
QUIMICO (kg/l) (°C) (g/100gH2)
Methyl isobutul 0.801 13 1.7
ketone (MIBK) 0806 48 0.06
Ketona
Diisobutyl ketone
(DIBK)
Tributyl phosphate 0.972 146 0.04
(TBP) 0.995 121 ligera
Phosphato
Di-n-butyl butyl
Phosphonato
Phosphonate
(DBBP)
Diethylene glycol 0.885 47 0.3
dibutyl ether
Ethers
(Dibutyl
carbitol.DBC)
Tridecylamine
Amina
Trioctylamine 0.809 >112 --
II.-RECUPERACIÓN
• El polvo de zinc precipita al oro de la solución clara en
forma de un sólido de alto grado, que puede ser
tratado posteriormente en una refinería.

• El zinc es preferido cuando:

a) Soluciones tienen alto contenido de plata


b) Existencia de materiales finos, orgánicos
c) Cuerpos pequeños de minerales que no justifiquen el
alto costo de una planta de adsorción
d) Otros aspectos propios de cada mineral.

• Durante la precipitación con zinc hay que evitar la


formación de hidróxido de zinc, porque recubre la
superficie de zinc, pasivando la reacción.
CARACTERÍSTICAS PRINCIPALES DEL POLVO DE ZINC ESTÁNDAR

Producto %
Zn total 99.00
Zinc metálico 96.00
Plomo 0.01
Cadmio 0.01
Fierro 0.01
Tamaño de partícula: Micrones 6 – 10
% retenido sobre
100 m nada
200 m max. 0.2
325 m max 3.0
FIG.No.3 - DIAGRAMA DE FLUJO DE RECUPERACION CON POLVO DE ZINC
REACCIONES QUIMICAS DE PRECIPITACION

Carbón Activado
Investigaciones recientes usando Espectroscopio de rayos X, muestran
que el complejo cianurado de oro, es adsorbido predominantemente como
un par iónico, así como el estado de oxidación del oro sobre el carbón es
+1, el mecanismo se explica de acuerdo a la siguiente reacción:

Donde el par iónico :


la especie adsorbida

Resinas
Base fuerte
La adsorción de Au ( I ) : complejo aurocianuro
Base débil

Solventes Orgánicos
La extracción de soluciones cianuradas es por un mecanismo similar al de
adsorción en carbón activado en forma de par iónico neutral:

Polvo de Zinc
La reacción estequiométrica está dada por la siguiente reacción:
CARACTERISTICAS DE LOS REACTIVOS PARA RECUPERAR ORO DE
SOLUCIONES CIANURADAS

CARBON ACTIVADO
Ligero : Activado a menos de 700° C
TIPO Fuerte : Activado a más de 700° C
TAMAÑO 1.2 - 1.7 x 1.34 MM
-6 + 20 mallas
AREA SUPERFICIAL 10 – 500 m2 /gr : ligero
10 – 1,000 m2/gr : fuerte
CARGA 5 – 15 Kg de Au/Ton
DESCARGA (ELUCION) Carbón con menos de 100 gr/ton
Capacidad de carga disminuye
TEMPERATURA con el aumento de temperatura
ORO Aumenta carga de oro con soluciones
más ricas
CIANURO 0.1 – 0.3 gr/l carga disminuye con
aumento de concentración de cianuro
y aumenta selectividad
PH A menor pH aumenta la capacidad de carga

Favorece la adsorción . actúa como oxidante de cianuro


Capacidad de carga aumenta con el incremento de la
OXIGENO concentración de iones en este orden
Ca2 Mg2, H+, Li+, Na +, K+ y disminuye con la
concentración de iones:

OTROS CN-, S2, SCN, S2O23 , OH- Cl- , NO-3

Ag, Cu, Ni, Zn, Fe, Hg, se pueden adsorver dependiendo


de la concentración de c/u de ellos manteniendo la
selectividad sobre el Au y Ag con excepción del mercurio
METALES tienen preferencia en primer lugar: Au(CN)-2, Hg(CN)2 ,
Ag(CN)2, Zn (CN)2-4, Ni(CN)2-4 , Fe(CN)4-6

Recubren los poros (Foulin)


INORGANICAS Sales de Ca, Na, Mg, SiO2, Al2O3, Fe, elimina con lavado
ácido –1-5% de HCl A 85° C
Aceite Diessel, ácido húmico (vegetación), reactivos de
flotación floculantes surfactantes.
ORGANICAS Se elimina estos materiales:
Volátiles : 500 – 800 ° C
No Volátiles : más de 650 °C

Resistencia a la abrasión y temperatura se regenera


VENTAJAS muchas veces.
pulpas y soluciones claras
RESINAS
Matriz: Poliestyreno, Divinal
MATERIAL Benceno y Copolimeros – Grupos
Funcionales : Aminas y Esteres
Base Fuerte: Aminas cuaternarias
A veces terciarias:
Buena capacidad y rate de carga
TIPO Pobre selectividad y difícil elución
Base Débil : Aminas primarias, secundarias y
terciarias: carga la mitad de las de base fuerte y
depende del Pk son mas selectivas y fácil de descargar
Mixtas : 10 – 15% de base fuerte
90 – 85% base débil

TAMAÑO Recomendadas para oro 0.25 – 0.60 mm

TEMPERATURA 60 a 70 °C máximo

DESVENTAJAS Repetidas exposiciones al ácido o álcali causan


severa degradación, difíciles de regenerar

VENTAJAS Pulpas y soluciones claras


SOLVENTES ORGANICOS

REACTIVO ADICIONAL Diluyente : Kerosene


Rápida y con alta capacidad de carga
en pocos minutos. simplifican los
EXTRACCION otros procesos de precipitación y
electrólisis

CARGA 40 hasta 400 gr/l – causando


inversión de fases

ELUCION (DESCARGA) Lenta 2 – 4 horas


VENTAJA Uso principal en análisis de oro
Soluciones Clarificadas
DESVENTAJA Pérdidas del solvente en fase acuosa,
mas o menos 5%
POLVO DE ZINC
TAMAÑO 95% menor a malla 350

PROCESO Cementación : Merril , Crowe

CONCENTRACION 2 gr/l mayor concentración favorece la


formación de hidróxido de zinc
TEMPERATURA A mayor temperatura aumenta la
disolución de Zn e H la eficiencia
disminuye
OXIGENO Menor a 0.5 mg/Litro : en vacío

PH 11.5 a 11.9

Pb (Nitrato) Par iónico : Pb-Zn

CONSUMO 5 a 30 veces lo requerido


estequiométricamente
VENTAJA Amplio rango de soluciones de
preferencia con fuerte contenido de plata
DESVENTAJA Soluciones clarificadas
BIBLIOGRAFIA
• CONTRERAS CASTRO, DAVID
Experimentación con Minerales de Oro y Plata
Por cianuración - Comisión de Fomento Minero -Boletín N° 8
México D.F.- 1967

• DANA EDUARD S.
Tratado de Mineralogía - Octava edición – 1981

• A. AZAÑERO O.
“Recuperación de Oro de Soluciones Cianuradas”
Resumen Trabajos Técnicos
"V Simposium Nacional de Minería Aurífera "
Págs.. 64 - 74, UNMSM - Lima – Mayo 1,999.

• A. AZAÑERO O.
Recuperación de oro y plata de minerales por lixiviación en montón”
Revista del Instituto de Investigación de la FIGMMG-UNMSM Vol.4,No 7,pag. 63-70- Enero-Junio 2001 – Lima
Perú.

• JOHN MARSDEN
The Chemistry of Gold Extraction
Primera Edición - Gran Bretaña - 1993

• LEONARDO CORNEJO Y DAVID SPORTTISWOD


Fundamental Aspect of The Gold
Cyanadation Process: a Review Mineral y Energy Resources
Vol. 17 N° 2 – 1980.

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