Versión original: DR.

CARLOS ANTONIO RIUS ALONSO

 ALCANOS Y CICLOALCANOS

Hidrocarburos
Alcanos
Saturados
Cicloalcanos
a) Alifáticos
Alquenos
Insaturados
Alquinos

b) Aromáticos
Fórmulas moleculares

Da el número de átomos de cada elemento que tiene una molécula.

Alcanos Cn H2n+2
Cicloalcanos Cn H2n
Fórmulas empíricas
Solo da la proporción

Ejm Propano C3 H8 C3 H8
Butano C4 H10 C2 H5
 Fórmulas estructurales
Proporciona como están los enlaces
 Estructura de Lewis
Proporciona todos los enlaces mostrando el par de
electrones compartidos mediante un guión.
Ejm: H H
Etano H–C–C–H
H H

 Fórmula estructural condensada

No muestra todos los enlaces individuales (solo algunos)
Ejm: CH3 – CH3
 Representaciones del metano

• El alcano más sencillo es el metano, CH4.

• El metano es tetraédrico.
• Ángulos de enlace de 109,5º
• Hibridación sp3 del carbono.
• Los cuatro átomos de hidrógeno están unidos
por enlaces covalentes al átomo de carbono
central, con longitudes de enlace de 1,09 Å.
Representaciones del metano
 Etano

• El etano, alcano de dos carbonos.

• Está formado por dos grupos metilo, que solapan
dos orbitales híbridos sp3 formando un enlace
sigma entre ellos.
 Cuñas

H H H

C C C
H H H
H
H H H

Metano CH4 Etano CH3 – CH3



 Líneas y ángulos

Propano Pentano

Butano

ciclopropano
Hexano
ciclobutano
 Líneas y ángulos

ciclopentano propilciclohexano

ciclohexano
 Nomenclatura
 CH4 Metano
 C11 H24 Undecano
 C2 H6 Etano
 C14 H30 Tetradecano
 C3 H8 Propano
 C20 H42 eicosano
 C4 H10 Butano
 C21 H44 Eneicosano
 C5 H12 Pentano
 C22 H46 Docosano
 C6 H14 Hexano
 C23 H48 Tricosano
 C7 H16 Heptano
 C30 H62 Tricontano
 C8 H18 Octano
 C40 H82 Tetracontano
 C9 H20 Nonano
 C100 H202 Hectano
 C10 H22 Decano
 Isoalcanos

 (hasta 6 carbonos)

 CH3 CH3

 CH3– CH–CH3 CH3–CH–CH2 –CH3

 Isobutano Isopentano

 CH3 CH3
 CH3–CH–CH2–CH2 –CH3 CH3–C–CH3

 Isohexano CH3
Neopentano
 Grupos alquilo
 CH3– CH3–CH2– CH3–CH2–CH2–
Metilo Etilo n-Propilo

 CH3–CH–CH3 CH3–CH2–CH2 –CH2-

 Isopropilo n-Butilo


 CH3–CH2–CH –CH3
 sec-Butilo
 CH3 CH3
 CH3–CH–CH2- CH3–C –CH3
 Isobutilo terc-Butilo
 Nomenclatura sistemática (IUPAC)

 Regla 1 Identificar la cadena más larga de átomos

de carbono y emplear el nombre de la cadena como

nombre base. De haber mas de una posibilidad,
elegir la más ramificada.

 Regla 2 Numerar la cadena principal empezando

por el extremo más próximo a un sustituyente. De

haber 2 ó más opciones iguales, se prosigue con los
demás sustituyentes hasta que haya diferencia.
 Nomenclatura sistemática (IUPAC)

 Regla 3 Nombrar el (los) grupo(s) alquilo(s)

unidos a la cadena carbonada principal según la

sintaxis [número de ubicación-grupo alquilo],
hacerlo en orden alfabético.

 Regla 4 Si algún grupo alquilo se encuentra en la

cadena más de una vez, emplear los prefijos di, tri,

tetra, etc, e indicando la ubicación de cada grupo.
 Nomenclatura sistemática (IUPAC)

 Los números se separan por comas.

 Sintaxis [ número,número,número-tri-grupo

alquilo]

 Regla 5

Terminar de nombrar con el nombre de la cadena

principal.
 Grupo alquilo complejo

Las reglas establecidas y asignando como

carbono 1 al carbono enlazado a la cadena
principal.

 Nota: Los prefijos - n-, - sec- , -terc- no se

consideran para el orden alfabético.

 Los prefijos – iso- y –neo- si se consideran para

el orden alfabético.
 13-sec-butil-4,5,10,15-tetraetil-17-metil-16-(2,3-dimetilbutil)eneicosano
 Cicloalcanos
 Propilciclohexano isopropilciclohexano

 trans-1,2-dimetilciclohexano CH3

CH3
 Cicloalcanos

 trans-1-isopropil-2-metilciclopentano

CH3

CH3
H3C CH3
H3C

 cis-1,3-dimetilciclopentano
 Biciclos
 En puente

H3C
Biciclo[2.1.1]hexano 2-Metil-biciclo[2.2.1]heptano Biciclo[2.2.2]octano

Biciclo[4.1.1]octano Biciclo[3.2.2]nonano Biciclo[4.2.2]decano

 Fundidos

Biciclo4.4.0decano Biciclo4.3.0nonano
(decalina)

Biciclo5.3.0decano
biciclo[3.2.1]octano
8

1
2
7
biciclo[3.3.1]nonano
5 biciclo[2.1.1]hexano
4
6 3
carbonos fusionados

rama de 3 carbonos

rama de 2 carbonos
puente de 1 carbono
Espiroles

 espiro4.5decano espiro3.5nonano

7
6
1
CH3
8 2
5
4 3
9
 espiro4.6undecano 2-metilespiro4.5decano
 espiro4.5decano
9 10
1
5
8 2
espiro3.3heptano

3
7 6 4

9 10
1
5
8 2

3
7 6 4
3-metilespiro4.5decano-1,6-dieno
Análisis conformacional del etano.
 Conformaciones del etano

• Las conformaciones son las infinitas

disposiciones espaciales que adoptan los
átomos de una molécula por la libre rotación
de los enlaces C-C.
• Hay dos conformaciones importantes la
eclipsada y escalonada (alternada)
 Proyecciones Newman

Estructuras caballete
 Análisis conformacional del etano.

• La energía torsional del etano en su

conformación alternada es la más baja.

• La conformación eclipsada tiene una energía

aproximadamente 3,0 kcal/mol (12,6 kJ/mol)

más alta.
Análisis conformacional del etano.
Análisis conformacional del propano

 Cuando un enlace C-C del propano gira, la energía

torsional varía más o menos como en el caso del

etano, pero con 0,3 kcal/mol (1,2 kJ/mol) de
energía torsional adicional en la conformación
eclipsada.

 Al igual que con el etano, las conformaciones

alternadas de propano tienen una energía más baja

que las conformaciones eclipsadas.
 Análisis conformacional del propano

 Puesto que el grupo metilo ocupa más espacio

que un átomo de hidrógeno, la tensión torsional

será 0,3 kcal/mol más elevada para el propano

que para el etano.

propano
 Proyecciones de Newman del n-butano.

• Las rotaciones alrededor del enlace central del

butano dan lugar a disposiciones moleculares

diferentes.
Análisis conformacional del n-butano.
 Costos Energéticos

 Algunos costos energéticos en kcal/mol

H–H eclipsado 1,0

 H – CH3 eclipsado 1,4

 CH3 - CH3 eclipsado 2,6

 CH3 - CH3 gauche 0,9 (Tensión esterica)

 Conformación totalmente eclipsada del butano.

• La conformación totalmente eclipsada es

aproximadamente 1,4 kcal (5,9 kJ) más alta en
energía que las otras conformaciones eclipsadas.
• Los grupos metilo presentan tensión estérica o
impedimento estérico.

• Las otras conformaciones eclipsadas, son más

inestables que las conformaciones alternadas.
Conformación totalmente eclipsada del butano.
 Cicloalcanos.
Teoría de Bayer
 Cicloalcanos.
Teoría de Bayer
 Teoria de Bayer

Angulo de Desviación del

enlace ángulo tetraedral
Ciclopropano 60 49,5
Ciclobutano 90 19,5
Ciclopentano 108 1,5
Ciclohexano 120 10,5
Cicloheptano 128,6 19,1.
Calor de combustión
Calor de combustión kcal/mol
 Ciclopropano 166,6
Ciclobutano 164,0
 Ciclopentano 158,7
 Ciclohexano 157,4
 Cicloheptano 158,3
 Ciclooctano 158,6
 Ciclononano 158,8
 Ciclodecano 158,6
 Cicloundecano 158,4
 Ciclododecano 157,6
 Tensión de anillo en el ciclopropano.
• Los ángulos de enlace se han comprimido hasta 60º.
• Tiene alta tensión angular, el solapamiento no es lineal de
los orbitales sp3 y forma «enlaces torcidos.
 Conformaciones del ciclopropano.
• Todos los enlaces carbono-carbono están eclipsados,
generando una tensión torsional que contribuye a la
tensión total del anillo.

• La tensión angular y la tensión torsional en el ciclopropano

hacen que este anillo sea extremadamente reactivo.
 Tensión de anillo de un ciclobutano.

La tensión de anillo de un ciclobutano plano se debe a dos

factores:
• La tensión angular debida a la compresión de los ángulos
de enlace hasta 90º.
• La tensión torsional debida al eclipsamiento de los enlaces
C-H.

• La tensión angular y la tensión torsional explican la alta

reactividad de los anillos de cuatro átomos de carbono.
Tensión de anillo de un ciclobutano.
 Conformaciones del ciclobutano.
• La conformación del ciclobutano el anillo está ligeramente
doblado.
• Esta deformación de la coplanaridad proporciona un
relajamiento parcial del eclipsamiento de los enlaces.
Conformaciones del ciclobutano.
 Conformaciones del ciclopentano
• La conformación del ciclopentano está ligeramente
doblada, como la forma de un sobre.
• Esta conformación plegada reduce el eclipsamiento de los
grupos CH2 adyacentes.
Conformaciones del ciclohexano
 Conformación de bote del ciclohexano

• La conformación de bote simétrica del ciclohexano,

el eclipsamiento de los enlaces da lugar a tensión

torsional.

• La conformación bote retorcido tiene enlaces menos

eclipsados y con menor interacción entre los dos

hidrógenos mástil (asta).

Conformación de bote del ciclohexano
Diagrama de la energía conformacional del
ciclohexano
Conformación de silla del ciclohexano
Conformacion del metilciclohexano: axial
 Conformacion del metilciclohexano: ecuatorial.

Vista a lo largo del enlace C1-C2 de la conformación en la cual el grupo metilo está
en posición ecuatorial. Observe que el grupo metilo es anti respecto a C3.

Un grupo metilo ecuatorial será anti respecto a C3. Esta conformación tiene una
energía más baja y se prefiere sobre la conformación con el metilo en la posición
axial
 Conformaciones de silla del cis-1,3-dimetilciclohexano

• Son posibles dos conformaciones de silla para el cis-1,3-

dimetilciclohexano.
• La conformación desfavorable tiene los dos grupos metilo en
posiciones axiales, con una interacción 1,3-diaxial entre ellos.
• La conformación más estable tiene los dos grupos metilo en
posiciones ecuatoriales.
 Conformaciones de silla del
cis-1,3-dimetilciclohexano.

• Los sustituyentes alquilo sobre los anillos de

ciclohexano tenderán a evitar las interacciones
1,3-diaxial.
• El cis-1,3-dimetilciclohexano puede tener los dos
grupos metilo sobre las posiciones axiales, pero se
prefiere la conformación con los dos metilos en
las posiciones ecuatoriales.
 Conformaciones de silla del
trans-1,3-dimetilciclohexano

• Cualquiera de las conformaciones de silla del

trans-1,3-dimetilciclohexano tiene un grupo metilo en una

posición axial y el otro en una posición ecuatorial.

• Estas conformaciones tienen energías iguales y están

presentes en la misma proporción.

Conformaciones de silla del
trans-1,3-dimetilciclohexano
 Conformaciones de silla del trans-1,3-dimetilciclohexano.

• Los sustituyentes alquilo sobre los anillos de

ciclohexano tenderán a ser ecuatoriales para evitar
las interacciones 1,3-diaxial.
• El trans-1,3-dimetilciclohexano tiene un grupo
metilo axial y el otro ecuatorial.
• La interconversión de silla produciría un metilo
axial y uno ecuatorial.
• En este caso las dos sillas tienen la misma energía y
están presentes en la misma proporción.
 Conformaciones con grupos extremadamente
voluminosos.
• Algunos grupos son tan voluminosos que en posiciones
axiales tienen mucho impedimento estérico.
• Los ciclohexanos con sustituyentes terciario-butilo muestran
que un grupo terc-butilo axial tiene en gran medida
impedimento estérico.
• Sin considerar al resto de los grupos, la conformación más
estable tiene un grupo terc-butilo en una posición ecuatorial.
• La figura muestra las grandes interacciones estéricas en una
conformación de silla con un grupo terc-butilo axial.
Gran impedimento estérico Conformación preferida

• Los sustituyentes alquilo sobre los anillos de ciclohexano

tenderán a ser ecuatoriales para evitar interacciones 1,3-
diaxial.
• Los grupos como los terc-butilo son tan voluminosos que
forzarán la conformación de silla cuando estén en la
posición ecuatorial, sin considerar al resto de los grupos.
 Conformación del cis-1,4-di-terc-butilciclohexano

• La conformación más estable del

cis-1,4-di-terc-butilciclohexano, es un bote retorcido.
• Cualquiera de las posibles conformaciones de silla requiere
que uno de los grupos terc-butilo voluminosos ocupe una
posición axial.
 Conformación del cis-1,4-di-terc-butilciclohexano

• Puesto que los grupos terc-butilo son los más

estables en las posiciones ecuatoriales, cuando

hay dos grupos terc-butilo éstos obligarán al

ciclohexano a interconvertirse en una

conformación de barca retorcida.

Costos energéticos de tensión diaxial 1,3 H...Y
Y (kcal/mol)
 -F 0,12
 -Cl 0,25 Y
 -Br 0,25
H
 -OH 0,50
 -CH3 0,90
 -C2H5 0,95 H
 -CH(CH3)2 1,1
 -C(CH3)3 2,7
 -C6H5 1,5
 -COOH 0,7
 CN 0,1
 Diferencias de energía de las conformaciones cis-
1-t-Butil-4-metilciclohexano

H3C CH3

CH3 H CH3
CH3 H
H H
H3C H

H3C CH3 H H

0,9*2=1,8 2,7*2=5,4

 = 5,4-1,8 = 3,6kcal/mol
 Fuente y usos de los cicloalcanos

• L a f u e nt e p r i n c i pal d e l o s ci cl o al ca n os c 5 y c 6 y d e

s u s h o mó l o g o s a l q u i l s us t i t ui d o s e s e l p e t r ó l eo .

• E n l a i nd u s t r i a del p et r ól eo e st o s co mp u e s t os s e

d e n o mi na n n a ft e nos y s e p ue d en ai sl a r a pa r t i r de
la fracción de nafta obtenida al destilar el petróleo.

• A l g u n o s ci cl oal c a no s c o mo e l ci c l o h ex a n o f o r ma n

parte de la gasolina.
 Fuente y usos de los cicloalcanos

• A d e má s s e u t i l i z a c o mo i nt er me d i o e n l a s í nt e s i s d e

l a c a p r o l a c t a ma y po r l o t a nt o e n l a ob t e nci ó n d e l a s

p o l i a mi d a s .

• A l g u n a s c i c l oa l c a no s e st án d i st r i b ui do s e n e l r ei no

v e ge t a l c o mo t er p e no s d e nt r o de los ac ei t e s

esenciales.
 Propiedades fisicas de alcanos
Pf Peb densidad
Metano -183 -162
Etano 11 -172 -88,5
Propano 15 -187 -42
n-Butano 49 -138 -0
n-Pentano 8 -130 36
n-Hexano 35 -95 69
n-Heptano 4,5 -90.5 98
n-Octano 33,5 -57 126
n-Nonano 3 -54 151
n-Heptadecano 22 280

Isobutano -159 -12

Isopentano -160 28
Neopentano -17 9,5
2,3-Dimetilbutano -154 58
2,2,3,3-tetrametilbutano 100,7 106,3
 El incremento del punto de ebullición con el número de

carbono se debe al hecho del incremento del área

superficial y la polarizabilidad de las moléculas.

 En tanto que, las ramificaciones compactan más a las

moléculas, reduciendo el área superficial, incrementando

además la distancia intermolecular, lo que se debilita las

fuerzas de dispersión de London.

 RECORDAR:
Las fuerzas de London son débiles y de corto alcance.
No obstante, se intensifican con el aumento del tamaño
molecular, debido a la mayor superficie de contacto y
polarizabilidad y se debilitan con las ramificaciones,
debido a que éstas reducen el área superficial y alejan
más a las unidades moleculares.
 Los puntos de ebullición son bajos, comparado con otros

grupos funcionales de masa molar similar, y aumentan con

el tamaño molecular (masa molar).

 En el caso de los isómeros, disminuyen con el aumento de

las ramificaciones.
CH3 CH2 CH2 CH2
CH2 CH2 CH2 CH3

CH3 CH2 CH2 CH2

CH2 CH2 CH2 CH3

 Interacciones dipolo inducido-dipolo inducido. Son

débiles y de corto alcance.

• El punto de ebullición de los alcanos son los más bajos, comparado con los
grupos funcionales polares de masa molar semejante, tales como los aldehídos,
cetonas, alcoholes, etc., lo cual es razonable, debido a que los alcanos
presentan débiles fuerzas de London.
 Puntos de fusión de los alcanos
• La curva de los puntos de fusión de los n-alcanos de número
par de átomos de carbono es ligeramente superior a la curva
para los alcanos con número impar de carbonos.
 DENSIDADES DE LOS ALCANOS
 Los alcanos tienen densidades entre 0,7 – 0,8 g/mL,

Figura : Variación de la densidad con el número de carbonos de los alcanos (fuente: Wade L. G.).
 Fuente de alcanos

 GAS NATURAL

 Metano 70%

 Etano 10%

 Propano 15%

 Otros hidrocarburos

 GLP Butano-propano
EL PETROLEO
 Mezcla de hidrocarburos, contiene en menor proporción O, S,

N y metales (Ni, Fe, V)

 Origen : descomposición de la materia orgánica

 Clasificación

 Parafínicos

 Nafténicos

 Aromáticos

 Explotación

 Extracción primaria: Sale por la presión del gas natural

 Extracción secundaria: Se inyecta lodos

 Extracción terciaria: Se emplea tensoactivos (en

investigación).

 Tratamiento previo

 Eliminación de sólidos térreos y agua emulsionada.

 Refinación de petróleo

 Comienza con destilación de crudo

 Sigue desintegración catalítica( se toman fracciones

de queroseno y se rompen).
Primera destilacion fraccionada
  Cracking térmico

o
CH3 - (CH2)16 - CH3 700 - 900 C
CH3 - (CH2)7 - CH3 + CH3 - (CH2)6 - CH = CH2

 Hidrocracking:
en presencia de hidrógeno

 Cracking catalítico

Al2O3, SiO2
CH3 - (CH2)16 - CH3 CH3 - (CH2)7 - CH3 + CH3 - (CH2)6 - CH = CH2
o
400 C
 Reformación Catalítica


Al2O3 SiO2
Pt-Re/Al2O3

CH3 Al2O3 SiO2

CH3
H
Pt-Re/Al2O3
 La gasolina

 Indice de Octano:

Capacidad antidetonante a la compresión

 Escala n-heptano 0

 Isooctano 100

 2,2,4-trimetilpentano
 La gasolina
El octanaje se mejora :

 isómeros ramificados

 cicloalcanos

 olefinas

 aromáticos

 El GLP es de alto octanaje

 Aditivos:

Metil-terc-butileter (MTBE) terc-amilmetileter (TAME)

etil-terc-butileter (ETBE) Etanol

 La contaminacion

 1. Efecto invernadero

 2. Smog fotoquímico

 N2 + O2  2 NO

 NO + ½ O2  NO2

 NO2 + hν  NO• + O•.

 La contaminacion

 O2 + O•.  O3

 R-H + O•.  R-O•.

 R-O•. + O2  R-C-O-O• oxiperoxidos

O O
 R-C-O-O•. + NO2  R-C-O-O-NO2
PAN
peroxiacilnitrato