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UNIDAD 8

EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE

Lorena Quinchuela
Contenido
1. Objetivos
2. Ácidos y bases
3. Autoionización del agua
4. pH
5. Ácidos y bases fuertes y débiles
6. Ácidos y bases de Lewis
7. Conclusiones
1. Objetivo

■ Analizar el comportamiento de los electrolitos fuertes y débiles,


considerando los términos de equilibrio químico en los que
participan.
2. Ácidos y bases
2.1 Ácidos y bases de Arrhenius

Ácido: sustancias que al disolverse en agua aumentan la concentración


de iones H+.

Base: sustancias que al disolverse en agua aumentan la concentración


de iones OH-.

Limitante: Restringido a disoluciones acuosas


2. Ácidos y bases
2.1 Ácidos y bases de Bronsted Lowry

Se basa en que las reacciones ácido-base implican transferencia


de iones H+ de una sustancia a otra.

Ión H+ en agua
2. Ácidos y bases
2.1 Ácidos y bases de Bronsted Lowry
Reacciones de transferencia de protones
Ácido: sustancia (molécula o ión) capaz de donar un protón a otra sustancia. Debe
tener un átomo de hidrógeno que pueda perder como ion H+

Base: sustancia capaz de aceptar un protón. Debe tener un par solitario de electrones
para enlazar el ion H+

Ácido Base

Base Ácido
2. Ácidos y bases
2.2 Pares conjugados ácido base

Reacción directa: Ácido Base

Reacción inversa: Base Ácido


Par conjugado: HX y X-

Par conjugado ácido-base: Un ácido y una base que difieren sólo en la presencia o ausencia de un protón

Todo ácido tiene una base conjugada, que se forma quitando un protón al ácido

Toda base tiene un ácido conjugado asociado a ella, que se forma agregando un protón a la base.

X- es la base conjugada de HX HX es el ácido conjugado de X-.


2. Ácidos y bases
2.2 Pares conjugados ácido base
2. Ácidos y bases
2.2 Pares conjugados ácido base
¿Cuál es la base conjugada de los ácido: H2S; PH4+; HCO3-?

Sustancia menos un protón (H+) HS- PH3 CO32-

¿Cuál es el ácido conjugado de las bases: H2O; CN-; HCO3-?

Sustancia original que tiene un protón H3 O+ HCN H2CO3


2. Ácidos y bases
2.3 Fuerza relativa de ácidos y bases
Ácido fuerte Base fuerte

Gran capacidad para donar un protón Gran capacidad para aceptar un protón

¿Si un ácido es fuerte, qué se puede decir de su base conjugada?

Acepta un protón con mayor dificultad

¿Si una base es fuerte, qué se puede decir de su ácido conjugada?

Cede un protón con mayor dificultad

Cuanto más fuerte es el ácido, tanto más débil es su base


conjugada Cuanto más fuerte es la base, tanto más débil es su
2. Ácidos y bases
2.3 Fuerza relativa de ácidos y bases
Ácido fuerte

Su disociación en total, se transfieren


totalmente sus protones al agua

Ácido débil

Su disociación en parcial, una parte se


encuentra como especie molecular y la otra
como especie disociada

Acidez despreciable

Contienen hidrógeno pero no manifiestan


comportamiento ácido en agua
2. Ácidos y bases
2.3 Fuerza relativa de ácidos y bases

¿Hacia dónde se desplaza el equilibrio?

CASO 1: Si la base de la reacción


directa es más fuerte que la base Se favorece la reacción directa
de la reacción inversa

CASO 2: Si la base de la reacción


Se favorece la reacción inversa
inversa es más fuerte que la base
de la reacción directa
2. Ácidos y bases
2.3 Fuerza relativa de ácidos y bases
¿Hacia dónde se desplaza el equilibrio?

𝐻𝐶𝑙 𝑔 + 𝐻2 𝑂 𝑙 ⇄ 𝐻3 𝑂+ 𝑎𝑐 + 𝐶𝑙 − (𝑎𝑐)
Base RxD Base RxI
FUERTE
SE FAVORECE EL EQUILIBRIO HACIA LA DERECHA

𝐻𝐶2 𝐻3 𝑂2 𝑎𝑐 + 𝐻2 𝑂 𝑙 ⇄ 𝐻3 𝑂+ 𝑎𝑐 + 𝐶2 𝐻3 𝑂2− 𝑎𝑐
Base RD Base RI
FUERTE
SE FAVORECE EL EQUILIBRIO HACIA LA IZQUIERDA
2. Ácidos y bases
2.3 Fuerza relativa de ácidos y bases
Ejercicios de aplicación

¿Hacia dónde se desplaza el equilibrio?

𝐻𝑆2 𝑂4− 𝑎𝑐 + 𝐶𝑂32− 𝑎𝑐 ⇄ 𝑆𝑂42− 𝑎𝑐 + 𝐻𝐶2 𝑂3− 𝑎𝑐

𝐻𝑃𝑂42− 𝑎𝑐 + 𝐻2 𝑂 𝑙 ⇄ 𝐻2 𝑃𝑂4− 𝑎𝑐 + 𝑂𝐻 − 𝑎𝑐

𝑁𝐻4+ 𝑎𝑐 + 𝑂𝐻 − 𝑎𝑐 ⇄ 𝑁𝐻3 𝑎𝑐 + 𝐻2 𝑂 𝑙
3. Autoionización del agua
El agua puede actuar como ácido (dona protones) o base (acepta
protones) de Bronsted.

El agua puede autoionizarse: Una molécula de agua puede donar un


protón a otra molécula de agua.
3. Autoionización del agua
Producto iónico del agua

𝐾𝑤 = 𝐻3 𝑂+ 𝑂𝐻 −

𝐾𝑤 = 1 × 10−14 a 25ºC
𝐾𝑤: Constante del producto iónico del agua

𝐾𝑤 = 𝐻 + 𝑂𝐻 −
3. Autoionización del agua
Producto iónico del agua
𝐾𝑤 = 𝐻 + 𝑂𝐻 − = 1 × 10−14

Es aplicable a cualquier disolución acuosa diluida pasando por alto


la presencia de iones adicionales en disolución

Generalmente 𝐻 + ≠ 𝑂𝐻 −

Si 𝐻 + = 𝑂𝐻 − =1x10-7 la solución es neutra


Si 𝐻 + < 𝑂𝐻 − la solución es básica
Si 𝐻 + > 𝑂𝐻 − la solución es ácida

A medida que una de estas concentraciones aumenta, la otra debe disminuir


3. Autoionización del agua
Producto iónico del agua

Indique si las disoluciones son neutras, ácidas o básicas a 25º C:

𝐻 + = 8 × 10−8

𝑂𝐻 − = 2 × 10−6

𝐻 + = 1,5 × 10−3

𝑂𝐻 − = 7 × 10−12
4. Escala de pH
Permite expresar la concentración de H+

𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔 𝐻 +

A 25ºC Si 𝐻 + es 1x10-7 M La solución es neutra pH = 7


Si 𝐻 + < 1x10-7 M La solución es básica pH > 7
Si 𝐻 + > 1x10-7 M La solución es ácida pH < 7

𝑝𝑂𝐻 = −𝑙𝑜𝑔 𝑂𝐻 −

𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 14
4. Escala de pH
Medición del pH

Equipo empleado: pH metro


4. Escala de pH
Medición del pH

CONSULTA

¿Cómo funciona un pH metro?

¿Qué es un elemento anfótero?


4. Escala de pH
Ejercicios de aplicación

Una solución de ácido clorhídrico en agua tiene una concentración


1x10-2 m, Calcular su pOH.

Se diluyen 100 ml de una solución 0,2 M de ácido clorhídrico para


obtener 2 L de una nueva solución. Calcular el pH de la nueva
solución.

Se prepara una solución diluida de NaOH al mezclar 1 g de soluto


con pureza 5% en 1,5 L de agua. Calcular el pH de la solución.
5. Ácidos y bases fuertes y débiles
5.1. Ácidos fuertes
Tienen gran capacidad de donar un protón y se disocian totalmente.
Los ácidos más fuertes son: HI, HNO3, HClO3, HClO4 y H2SO4.

𝐻𝑁𝑂3 (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑐) + 𝑁𝑂3− (𝑎𝑐)

𝐻𝑁𝑂3 (𝑎𝑐) → 𝐻 + (𝑎𝑐) + 𝑁𝑂3− (𝑎𝑐)

¿Cómo se calcula el pH de un ácido fuerte?

𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔 𝐻 +

¿Cómo hallar 𝐻 + a partir de la 𝐻𝑁𝑂3 ?

Estequiométricamente
5. Ácidos y bases fuertes y débiles
5.2. Bases fuertes
Tienen gran capacidad de aceptar un protón y se disocian totalmente.
Hidróxidos iónicos de los metales alcalinos (grupo 1A) y de los metales
alcalinotérreos más pesados (grupo 2A). Ejemplos: NaOH, KOH y Ca(OH)2

𝑁𝑎𝑂𝐻 (𝑎𝑐) → 𝑁𝑎+ (𝑎𝑐) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑐)

¿Cómo se calcula el pH de una base fuerte?

𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 14

𝑝𝑂𝐻 = −𝑙𝑜𝑔 𝑂𝐻 −

¿Cómo hallar 𝑂𝐻− a partir de la 𝑁𝑎𝑂𝐻 ?

Estequiométricamente
5. Ácidos y bases fuertes y débiles
Ejercicios de aplicación

■ Calcular el pH de una solución 0,02 M de KOH


■ Calcular el pH de una solución 0,04 M de H2SO4
■ Calcular el pOH de una solución 0,003 M de Ca(OH)2
■ Calcular el pOH de una solución 0,01 M de HI
5. Ácidos y bases fuertes y débiles
5.3. Ácidos débiles
Se disocian parcialmente.
𝐻𝐴 (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑐) + 𝐴− (𝑎𝑐)

𝐻𝐴 (𝑎𝑐) ⇄ 𝐻 + (𝑎𝑐) + 𝐴− (𝑎𝑐)

¿Cómo se calcula el pH de un ácido DÉBIL?

𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔 𝐻 +

¿Cómo hallar 𝐻 + a partir de la 𝐻𝐴 ?

Constante de equilibrio (Ka)


5. Ácidos y bases fuertes y débiles
5.3. Ácidos débiles
𝐻𝐴 (𝑎𝑐) ⇄ 𝐻 + (𝑎𝑐) + 𝐴− (𝑎𝑐)

𝐻+ 𝐴−
𝐾𝑎 =
𝐻𝐴

𝐾𝑎: Constante de disociación ácida

¿Hacia dónde se desplaza el equilibrio si Ka es pequeño? Izquierda


¿Qué tan fuerte es el ácido? POCO FUERTE

¿Hacia dónde se desplaza el equilibrio si Ka es grande? Derecha


¿Qué tan fuerte es el ácido? MUY FUERTE
5. Ácidos y bases fuertes y débiles
5.3. Ácidos débiles

Ejercicios propuestos

• Si el pH de una solución 0,1 M de ácido fórmico es 2,38, ¿Cuál es el valor de


Ka?

• Una solución 0,2 M de ácido cianhídrico tiene un Ka igual a 4,9x10-10, ¿Cuál


es el pH de la solución y el porcentaje de disociación del ácido?
5. Ácidos y bases fuertes y débiles
5.3. Ácidos débiles

Ácidos polipróticos

Poseen más de 1 H+ disociable.

𝐻2 𝐶𝑂3 ⇄ 𝐻𝐶𝑂3− + 𝐻 + Ka1=4,5x10-7

𝐻𝐶𝑂3− ⇄ 𝐶𝑂3−2 + 𝐻 + Ka2=5,7x10-11

Ka1 >> Ka2

Siempre es más fácil extraer el primer protón


de un ácido poliprótico que el segundo
Taller
Indique si las disoluciones son neutras, ácidas o básicas a 25º C:

𝑂𝐻 − = 2 × 10−6 𝐻+ = 1,5 × 10−3 𝑂𝐻 − = 7 × 10−12

Una solución de ácido clorhídrico en agua tiene una concentración 1x10-2 m, Calcular su pOH.

Se prepara una solución diluida de NaOH al mezclar 1 g de soluto con pureza 5% en 1,5 L de agua.
Calcular el pH de la solución.

Calcular el pH de una solución 0,02 M de KOH


Calcular el pOH de una solución 0,003 M de Ca(OH)2
Calcular el pOH de una solución 0,01 M de HI

Si el pH de una solución 0,1 M de ácido fórmico es 2,38, ¿Cuál es el valor de Ka?

Una solución 0,2 M de ácido cianhídrico tiene un Ka igual a 4,9x10-10, ¿Cuál es el pH de la solución y el
porcentaje de disociación del ácido?
5. Ácidos y bases fuertes y débiles
5.3. Ácidos débiles

Calcular el pH de una solución 0,0037 M de H2CO3

𝐻2 𝐶𝑂3 (𝑎𝑐) ⇄ 𝐻 + (𝑎𝑐) + 𝐻𝐶𝑂3− (𝑎𝑐)

𝐻𝐶𝑂3− (𝑎𝑐) ⇄ 𝐻 + (𝑎𝑐) + 𝐶𝑂3−2 (𝑎𝑐)


5. Ácidos y bases fuertes y débiles
5.4. Bases débiles

Se disocian parcialmente

𝐵 (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐵𝐻 + (𝑎𝑐) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑐)

𝐵𝐻+ 𝑂𝐻−
𝐾𝑏 =
𝐵

𝐾𝑏: Constante de disociación básica


5. Ácidos y bases fuertes y débiles
5.4. Bases débiles

TIPOS DE BASES DÉBILES

Sustancias neutras con Aniones de ácidos


un átomo que tiene un débiles capaces de
par de electrones no captar H+.
compartidos capaz de
captar H+. ClO-
CO3-
Aminas H2PO4
Amoníaco NO3-
5. Ácidos y bases fuertes y débiles
5.5. Relación Ka y Kb
𝐾𝑎 × 𝐾𝑏 = 𝐾𝑤

𝐾𝑤 = 1 × 10−14 es una constante

Si Ka aumenta ¿Qué debe ocurrir con Kb? Disminuye

Si Ka disminuye ¿Qué debe ocurrir con Kb? Aumenta

Conforme aumenta la fuerza de un ácido,


disminuye la fuerza de su base conjugada
Consulta

Deduzca la expresión:

𝐾𝑎 × 𝐾𝑏 = 𝐾𝑤

A partir de un ejemplo específico.


5. Ácidos y bases fuertes y débiles
5.5. pKa y pKb

𝑝𝐾𝑎 = −𝑙𝑜𝑔 𝐾𝑎 𝑝𝐾𝑏 = −𝑙𝑜𝑔 𝐾𝑏

𝑝𝐾𝑤 = − log 1 × 10−14 =14

𝑝𝐾𝑎 + 𝑝𝐾𝑏 = 𝑝𝐾𝑤


5. Ácidos y bases fuertes y débiles
5.6. Disoluciones de sales (hidrólisis)

Las disoluciones de sales pueden ser ácidas o básicas.

Las sales disueltas en agua, se disocian totalmente

Las propiedades ácido-base de las soluciones de sales se deben al


comportamiento de los cationes y aniones que las constituyen

X+ X-
5. Ácidos y bases fuertes y débiles
5.6. Hidrólisis

Reacción entre iones (cationes o aniones) con el agua, que tienen como
producto H+ u OH-.

IONES

𝑁𝑎+ 𝑎𝑐 + 𝐻2 𝑂 → 𝑁𝑎𝑂𝐻 + 𝐻 +

𝐶𝑙 − 𝑎𝑐 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻𝐶𝑙 + 𝑂𝐻 +
5. Ácidos y bases fuertes y débiles
5.6.1 Hidrólisis de aniones

Un anión (X-) es la base conjugada de un ácido.


Al reaccionar con agua puede formar un hidróxido.
Esta reacción depende del ácido del cual proviene el anión.

Si X- es un anión, ¿de qué ácido proviene?

X- más protón (H+) HX

Si el X- proviene de un ácido fuerte ¿Qué tan fuerte o débil es?


X- es muy débil
¿Qué tan factible es la formación de un hidróxido?
Equilibrio se desplaza hacia la izquierda
𝑋− 𝑎𝑐 + 𝐻2 𝑂 ⇄ 𝐻𝑋 + 𝑂𝐻 + El ión X- no influye en el pH de la solución
5. Ácidos y bases fuertes y débiles
5.6.1 Hidrólisis de aniones

El anión I-, ¿de qué ácido proviene?

I- más protón (H+) HI

¿Qué tipo de ácido es? ¿Qué tan fuerte o débil es l-?

Hl es ácido fuerte, entonces I- es base conjugada muy débil

¿Qué tan factible es la formación de un hidróxido?


− + Equilibrio se desplaza
𝐼 𝑎𝑐 + 𝐻2 𝑂 ⇄ 𝐻𝐼 + 𝑂𝐻 hacia la izquierda.
El ion l- no influye en
el pH de la solución
5. Ácidos y bases fuertes y débiles
5.6.1 Hidrólisis de aniones

El anión COOH-, ¿de qué ácido proviene?

COOH- más protón (H+) HCOOH

¿Qué tipo de ácido es? ¿Qué tan fuerte o débil es COOH-?

HCOOH es ácido débil, entonces COOH- es base conjugada muy fuerte

¿Qué tan factible es la formación de un hidróxido?


𝐶𝑂𝑂𝐻− 𝑎𝑐 + 𝐻2 𝑂 ⇄ 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑂𝐻 +
Equilibrio se desplaza hacia la derecha
El ión COOH- influye en el pH de la solución, pH incrementa
5. Ácidos y bases fuertes y débiles
5.6.2 Hidrólisis de cationes

Un catión (HX+) es el ácido conjugado de una base.


Al reaccionar con agua puede formar un hidronio.
Esta reacción depende de la base de la cual proviene el catión.

Si HX+ es un catión, ¿de qué base proviene?

HX+ menos protón (H+) X

Si el HX+ proviene de una base débil ¿Qué tan fuerte o débil es?
HX+ es fuerte
¿Qué tan factible es la formación de un H+?
Equilibrio se desplaza hacia la derecha
𝐻𝑋 + 𝑎𝑐 + 𝐻2 𝑂 ⇄ 𝑋 + 𝐻3 +
𝑂 El catión influye en el pH, disminuyéndolo
5. Ácidos y bases fuertes y débiles
5.6.3 Efecto combinado de cationes y aniones
El pH
• Si la solución contiene un anión proveniente de:
No se afecta
Ácido fuerte
Aumenta
Ácido débil

• Si la solución contiene un catión proveniente de:


No se afecta
Base fuerte (iones de grupos 1A y
compuestos pesados de 2A)
Base débil e iones metálicos Disminuye

• Si la solución contiene aniones y cationes provenientes


Es afectado por el ion
de ácidos y bases débiles
con la constante de
disociación más grande.
5. Ácidos y bases fuertes y débiles
5.6. Hidrólisis
Ejercicios de aplicación
Prediga el pH (Mayor o menor a 7) de las soluciones:
• Contiene NaCl
• Contiene NH4Cl
• Contiene NaClO
1. Disociar la sal e identificar el anión y catión

2. Plantear las reacciones entre los iones y el agua

3. Identificar la fuerza del ácido y base generadores de los iones

4. Establecer el efecto de los iones en el pH.


5. Ácidos y bases fuertes y débiles
5.6. Hidrólisis
Ejercicios de aplicación

Prediga qué tipo de disolución, ácida o básica, formará el Na2HPO4. Se conoce


que el Ka para la disociación del HPO42-(ac) es 4,2x10-13 y el Ka para la
disociación del H2PO4 - 6,2x10-8

¿Cuántos gramos de CH3COONa se deben disolver en 4 L de agua para


preparar una solución de pH 9,2? Se conoce que el Ka del ácido acético es
1,8x10-6

Organice las disoluciones siguiente en orden de acidez creciente (pH


decreciente: NH4Cl 0.1 M; NH3CH3Br 0.1 M; KNO3 0.1 M.
5. Ácidos y bases fuertes y débiles
5.7. Soluciones amortiguadoras

Soluciones capaces de mantener el pH después de añadir pequeñas


cantidades de ácido o base.

Formadas por:

Ácido Débil + Sal del ácido débil

Base Débil + Sal de la base débil

Calcular el pH de una solución que es 0,4 M en ácido acético y 0,3 M de


acetato de sodio. La constante de disociación del ácido es 6,6x10-5
6. Ácidos y bases de Lewis
Lewis permite tratar una variedad más extensa de reacciones

Ácido: sustancia receptora de pares de electrones. Tienen un


octeto incompleto.
Ejemplos: Cationes simples (Fe3+).

Base: sustancia donadora de pares de electrones. Dona su par de


electrones a H+ o a algo distinto de H+.

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