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QUÍMICA DE LA
COORDINACIÓN
QUÍMICA DE LA COORDINACIÓN
-INTRODUCCIÓN
- metales de transición
- ligandos
- geometrías
-ISOMERÍA
-TEORÍAS DE ENLACE
- teoría del campo cristalino
- TOM
QUÍMICA INORGÁNICA
QUÍMICA DE LA COORDINACIÓN
COMPLEJO DE COORDINACIÓN
L
L L
(n+)
M M L
L L
Esfera de coordinación. L
Indice de coordinación.
QUÍMICA INORGÁNICA
METALES DE TRANSICIÓN
OXIDACIÓN
EJEMPLOS
I.C.
QUÍMICA INORGÁNICA
Complejos
Neutros
Aniónicos
Catiónicos
Ligandos
Neutros H2O
Aniónicos Cl -
(Catiónicos) NO+
QUÍMICA INORGÁNICA
Ligandos
Monodentados L M
Polidentados
L
M
Quelato L
Quelato QUÍMICA INORGÁNICA
polidentado
QUÍMICA INORGÁNICA
Ligandos
Dadores s
Dadores s/dadores p
Dadores s/aceptores p
Dadores s
N M
H
H
QUÍMICA INORGÁNICA
Dadores s/dadores p
H
O M
H
QUÍMICA INORGÁNICA
Dadores s/aceptores p
P M
H
H
QUÍMICA INORGÁNICA
R
S M
R
LIGANDOS QUÍMICA INORGÁNICA
PIRIDINA (py)
OH- HIDROXO HC O HC O
HC HC ACETILACETONATO
HC O HC O
- (acac )
GEOMETRÍAS-ÍNDICE DE COORDINACIÓN
M Lineal Ag(NH3)2+ Bipirámide
M trigonal
M Trigonal HgI3- Fe(CO)5
Pirámide cuadrada
M Plano-cuadrada M
- Co(CNPh)42+
[PdCl4]
Tetraédrica Octaédrico
M
Ni(CO)4 M
Mo(CO)6
Bipirámide pentagonal
Ir(H)5(PPh3)2
M
Antiprisma cuadrado
M
TaF83-
Prisma trigonal
M triapicado
QUÍMICA INORGÁNICA
ReH92-
QUÍMICA INORGÁNICA
ISOMERÍA
Isómeros
Compuestos con la
misma fórmula
pero diferente
disposición de los
átomos Estereoisómeros
Isómeros Compuestos con
estructurales las mismas
Compuestos con conexiones entre
diferentes los átomos, pero
uniones diferente
entre los átomos distribución
espacial
Isómeros
de
Isómeros de ionización Isómeros
enlace geométricos Enantiómeros
Que
Con diferentes Distribución Imágenes
producen
enlaces relativa: especulares
diferentes
metal-ligando iones en cis-trans
disolución mer-fac
QUÍMICA INORGÁNICA
ISOMERÍA DE ENLACE
QUÍMICA INORGÁNICA
ISOMERÍA DE IONIZACIÓN
QUÍMICA INORGÁNICA
ISOMERÍA GEOMÉTRICA
QUÍMICA INORGÁNICA
ISOMERÍA GEOMÉTRICA
Cl NH3
H 3N Cl H 3N Cl
fac Co Co mer
H3N Cl Cl Cl
NH3 NH3
QUÍMICA INORGÁNICA
ISOMERÍA ÓPTICA
O O O
O OO
O O
O 3 O O O OO 33 O
O O
O
Fe Fe
Fe
O
O
O O O O O
O O
O
O OO O
O O O
QUÍMICA INORGÁNICA
ISOMERÍA ÓPTICA
QUÍMICA INORGÁNICA
ISOMERÍA ÓPTICA
QUÍMICA INORGÁNICA
x dz2
Se desestabilizan dx2-y2
y Se estabilizan
dxy
ENTORNO Oh dxz
dyz
QUÍMICA INORGÁNICA
Entorno En campo
esférico octaédrico
eg
t2g
QUÍMICA INORGÁNICA
ENTORNO Td
QUÍMICA INORGÁNICA
Se estabilizan
dz2
dx2-y2
Se desestabilizan
dxy
dxz
dyz
QUÍMICA INORGÁNICA
Entorno En campo
esférico tetraédrico
t2
e
QUÍMICA INORGÁNICA
z
Se estabilizan los orbitales
que tienen componente z
y dxy dx2-y2
ENTORNO D4h-pc
QUÍMICA INORGÁNICA
Plano-cuadrado
Octaédrico
x2-y2, z2
Do
xy, xz, yz
QUÍMICA INORGÁNICA
+3/5Do +3/5Do
d4 d4
-2/5Do -2/5Do
= n(n+2) MB n = nº electrones
desapareados
QUÍMICA INORGÁNICA
I-<Br-<Cl-<F-<OH-<C2O42-<H2O<py<NH3<PPh3<CN-<CO
DADORES s DADORES s
(DADORES p) (ACEPTORES p)
Si
adsorbe
aquí
Se ve
así
QUÍMICA INORGÁNICA
hnmax
QUÍMICA INORGÁNICA
T.O.M.
INTERACCIÓN s
QUÍMICA INORGÁNICA
T.O.M.
QUÍMICA INORGÁNICA
INTERACCIONES DE SIMETRÍA p
QUÍMICA INORGÁNICA
INTERACCIONES DE SIMETRÍA p
COMPLEJO
OCTAÉDRICO
CON DADORES p.
Ej: Cl-
ELECTRONES
DEL METAL
QUÍMICA INORGÁNICA
INTERACCIONES DE SIMETRÍA p
COMPLEJO
OCTAÉDRICO
CON ACEPTORES p. ELECTRONES
Ej: CO, PR3 DEL METAL
QUÍMICA INORGÁNICA
d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10
1a. AS AS AS AS AS BS BS- AS AS AS
Serie pref pref pref AS
Oh
Ej.: complejo d9
OH2
OH2 dx
dz22-y2
dz
dx22-y2
H 2O
H 2O 2+ OH
2+ OH2
2
Cu
Cu
H 2O OH2
H 2O OH2
OH2
OH2 Oh D4h
EFECTO QUELATO
DSo=+23 JK-1mol-1
DSo=-8.4 JK-1mol-1
EFECTO QUELATO
NH2 OH2
M
H2C
+ H 2O M
H2C NH2 RÁPIDO
N CH2 N CH2
H2 H2
OH2 NH2 OH2 H2
M
H2C
M H 2N C LENTO
N CH2 C NH2
H2 H2
EFECTO TRANS
L X L Y
Y
Pt Pt
T L T L
QUÍMICA INORGÁNICA
EFECTO TRANS
T Pt X Efecto dador s:
Un dador s fuerte debilita Pt-X
Y
Y
L X L X L Y
Pt Pt Pt
T L L T L
T
Efecto aceptor p:
Un aceptor p fuerte estabiliza el intermedio 5-c
CO~CN-~C2H4>PR3~H->CH3->C6H5->
NO2-~SCN-~I->Br->Cl->py~NH3~OH-~H2O