Generalidades equilibrio ácido –base

pH, constantes de acidez y basicidad

Soluciones amortiguadoras
 DEFINICIONES DE ÁCIDOS Y BASES.

Arrhenius (1883)
Ácido: Sustancia que, en disolución acuosa, produce H+
HCl  H+ (ac) + Cl- (ac)
Base: Sustancia que, en disolución acuosa, produce OH-
NaOH Na+ (ac) + OH- (ac)
Limitaciones:
* Sustancias con propiedades básicas que no contienen
iones hidroxilo (p.ej.: NH3 líquido)

* Se limita a disoluciones acuosas.

 Brønsted-Lowry (1923)
Ácido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+
Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H+

CH3COOH (ac) + H2O (l) ⇌ H3O+ (ac) + CH3COO- (ac) Transferencia

ácido base ácido base protónica

Par ácido-base conjugado

* Ya no se limita a disoluciones acuosas

Ventajas
* Se explica el comportamiento básico de, p.ej., NH3
Sustancia anfótera
+
(puede actuar como
NH3 (ac) + H2O (l) ⇌ NH4 (ac) + OH- (ac) ácido o como base)
Identifique la base conjugada para los siguientes ácidos:

HNO2 H2SO4
CH3COOH
1) Plantear la disociación de la molécula en agua:

HNO2 (ac) + H2O (l) ⇌ H3O+(ac) + NO2-(ac)

H2SO4 (ac) + H2O (l) ⇌ H3O+(ac) + HSO4-(ac)

CH3COOH+ H2O (l) ⇌ H3O+(ac) + [CH3COO]-1 (ac)

Recordando que la base conjugada (según esta definición)

es
la especie tiene tendencia a aceptar un H+, las bases
conjugadas serán:
 Lewis (1923)

Para que una sustancia acepte un H+ debe poseer un par

de electrones no compartidos.

+
H H
H+ + :N H H N H

H H

Ácido: Especie que puede aceptar pares de electrones

Base: Especie que puede ceder pares de electrones
El H+ es ácido de Lewis, pero no es el único.
La base puede ceder pares de electrones a otras especies

Definición más general

H F
H N: + B F

H F

base ácido

F
H
H N B F
H F Gilbert Newton Lewis
 LA AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA
ESCALA DE pH.

Equilibrio de autoionización del agua

H2O (l) + H2O (l) ⇌ H3 O+ OH- Kw = [H3O+][OH-]
(aq) + (aq)

Producto iónico del agua

pH = - log [H3O+]
A 25ºC, Kw = 10-14
pOH = - log [OH-]
[Tomando logaritmos y cambiando el signo]

- log 10-14 = - log [H3O+] - log [OH-]

14 = pH + pOH
 En el agua pura: [H3O+] = [OH-] ;
[H3O+] = 10-7  pH = 7
[OH-] = 10-7  pOH = 7

DISOLUCIÓN DISOLUCIÓN DISOLUCIÓN

NEUTRA ÁCIDA BÁSICA

[H3O+] = [OH-] [H3O+] > [OH-] [H3O+] < [OH-]

pH = 7 pH < 7 pH > 7

7
ácida básica
pH
 CONCEPTO DE pOH

• A veces se usa este otro concepto, casi

idéntico al de pH:

pOH  - log [OH- ]

• Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14
• Aplicando logaritmos y cambiando el signo se tiene:

pH + pOH = 14

para una temperatura de 25ºC.

Ejercicios tipo 1

Calcule el pH de una solución 2,45x10–3 M de

HNO3 .

HNO3 (ac) ⇌ H+(ac) + NO3-1(ac)

pH = –log [H3O+]
= –log (2,45x10–3 M)
=
CLASIFICACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES
ÁCIDOS

FUERTES DÉBILES

HClO4 H3PO4
HI/HBr HF
HCl H3BO3 , H3AsO4
H2SO4 Ácidos orgánicos:
HNO3 CH3COOH

BASES

FUERTES DÉBILES
NaOH NH3
KOH Bases orgánicas
LiOH como las aminas
Ca (OH)2
 Electrolitos fuertes y débiles
Están totalmente disociados en agua

• Ejemplos: HCl (ac)  Cl– + H+

NaOH (ac)  Na+ + OH–

• Electrolitos débiles: (⇌)

Están disociados parcialmente

Ejemplos: CH3–COOH (ac) ⇌ CH3–COO– + H+

NH3 (ac)+ H2O ⇌ NH4+ + OH–

 Electrolitos fuertes y débiles
Ácido fuerte Ácido débil

[HA] [A–] [H+] [HA] [HA]

[A–] [H+]
 FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES
CONSTANTES DE IONIZACIÓN

RECORDANDO QUÉ ES UNA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Para una reacción general

aA + bB ⇌ cC + dD Es el cociente de

el producto de las [C]c [D]d

concentraciones “en el k=
[A]a [B]b
equilibrio” de los
productos
todas las concentraciones se
el producto de las elevan a su coeficiente
concentraciones “en el estequiométrico
equilibrio” de los reactivos
 Fuerza de un ácido o base: mayor o menor tendencia a transferir
o aceptar un protón.

Medida cuantitativa: constante de equilibrio de su reacción con

agua
HA(ac) + H2O (l)  H3O+ (ac) + A- (ac)

[A - ][H 3O  ]
Constante de acidez Ka 
(de disociación, de ionización) [HA]
Mayor fuerza de un ácido: mayor será Ka (menor pKa)
Caso extremo: ácido fuerte (p.ej. HCl, HNO3, HClO4, ...)
se encuentra totalmente disociado
(Ka >> 1, Ka  )
Todo depende del valor de Ka :

• Si Ka > 100  El ácido es fuerte y estará disociado

casi en su totalidad.
• Si Ka < 1  El ácido es débil y estará sólo
parcialmente disociado.

Por ejemplo, el ácido acético (CH3–COOH) es un

ácido débil ya que su Ka = 1,8 * 10–5
 Ácidos polipróticos
• Son aquellos que pueden ceder más de un H+.
Por ejemplo el H2CO3 es diprótico.

Existen pues, tantos equilibrios como H+ disponibles:

H2CO3 + H2O  HCO3– + H3O+ ; Ka1
HCO3– + H2O  CO32– + H3O+ ; Ka2

HCO3–  · H3O+ CO32–  · H3O+

Ka1 = ———————— Ka2 = ———————
H2CO3  HCO3– 

• Ka1 = 4,5 * 10–7 Ka2 = 5,7* 10–11

• La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.
 Análogamente con las bases:

B (ac) + H2O (l)  BH+ (ac) + OH- (ac)

[BH  ][OH - ]
Kb  Constante de basicidad
[B]

Mayor fuerza de una base: mayor será Kb (menor pKb)

Caso extremo: base fuerte (p.ej. NaOH, KOH, ...)
se encuentra totalmente disociada (Kb >> 1, Kb  )
Al igual que el pH se denomina pK a:

• pKa= – log Ka ; pKb= – log Kb

• Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb

mayor es la fuerza del ácido o de la base.

• Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o pKb

menor es la fuerza del ácido o de la base.
 Relación entre Ka y Kb
con un par ácido-base conjugado
• Equilibrio de disociación de un ácido:

HA + H2O  A– + H3O+
• Reacción de la base conjugada con el agua:

A– + H2O  HA + OH–

• A– x H3O+ HA x OH–

Ka = —————— ; Kb = ——————
HA A–

Ka * Kb = KW
 En la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW) significa
que:
 Si un ácido es fuerte, su base conjugada es débil.
 Si un ácido es débil, su base conjugada es fuerte.
 A la constante del ácido o base conjugada en la
reacción con el agua se le suele llamar constante
de hidrólisis (Kh).
 Determine la constante de basicidad (Kb) del CN- conociendo
que la constante de acidez (Ka) del HCN es 4,9 x 10–10 .
El HCN es un ácido débil (con Ka muy pequeña). Por tanto, su
base conjugada, el CN–, será una base relativamente fuerte. Su
reacción con el agua será:

CN– + H2O  HCN + OH–

KW 10–14
Kb = —— = —————— = 2,0 x 10–5
Ka 4,9 x 10–10
 Ejercicios de Cálculo de pH y pOH de
ácidos débiles
Cálculo del pH de un ácido débil conociendo Ka

CH3 COOH + H2O  H3O+ + CH3 COOH–

Inicio: 0,1 0 0
Cambio: –x x x
Equilibrio: 0,1 – x x x

Ka = CH3 COOH– x  H3O+  = x2

CH3 COOH 0,1 – x

1,8 x 10–5 = ______x2____

0,1 – x
Resolviendo, x =  H3O+  = 1,34 x 10–3

pH = – log  H3O+  = – log (1,34 x 10–3) = 2.87

pOH = 14 – pH = 14 – 2,87 = 11,12

 Neutras
Comportamiento ácido–base de las sales Ácidas
Básicas

¿Cómo determinarlo de forma cualitativa?

1. Disociar la sal en sus iones

2. Identificar su procedencia
3. Determinar cuáles se pueden hidrolizar
4. Plantear y analizar el equilibrio de hidrólisis
Escriba las reacciones de disociación para las siguientes sustancias:

Mg(OH)2  Mg2+ + 2 OH-

Ag3(PO4)  3 Ag+ + (PO4)3-

FeCl3  Fe3+ + 3Cl-

FeCl2  Fe2+ + 2Cl-

H3VO4  3H+ + (VO4)3-

 [p.ej.: NaCl, KCl, NaNO3]

Procede de un ácido fuerte (HCl).

No se hidroliza

H2O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

Procede de una base fuerte (NaOH).

No se hidroliza

Disolución neutra
 Sales procedentes de ácido fuerte y base débil
[p.ej.: NH4Cl]
Procede de un ácido fuerte (HCl).
No se hidroliza
H2O
NH4Cl (s) NH4+ (ac) + Cl- (ac)

Procede de una base débil (NH3). Se hidroliza

NH4+ (ac) + H2O (l) ⇌ NH3 (ac) + H3O+ (ac) Disolución ácida

[NH 3 ][H 3O  ]  Kw
Kh  
 K a ( NH 4 ) 
[NH 4 ] K b ( NH3 )
 Sales procedentes de ácido débil y base fuerte
[p.ej.: CH3COONa]
Procede de una base fuerte (NaOH).
No se hidroliza
H2O
CH3COONa (s) CH3COO- (ac) + Na+ (ac)

Procede de un ácido débil (CH3COOH). Se hidroliza

CH3COO- (ac) + H2O (l) ⇌ CH3COOH (ac) + OH- (ac)

Disolución básica

[CH 3COOH][OH- ] - Kw
Kh  -
 K b (CH 3COO ) 
[CH 3COO ] K a (CH 3COOH)
 Sales procedentes de ácido débil y base débil
[p.ej.: NH4CN]

Procede de un ácido débil (HCN). Se hidroliza

H2O
NH4CN (s) NH4+ (ac) + CN- (ac)

Procede de una base débil (NH3). Se hidroliza

Si Kh (catión) > Kh (anión) Disolución ácida

Si Kh (catión) < Kh (anión) Disolución básica
Si Kh (catión) = Kh (anión)  Disolución neutra

[Para el NH4CN: disolución básica]

 H2O
NH4CN (s) NH4+ (ac) + CN- (ac)
Para el caso del NH4+

NH4+ (ac) + H2O (l) ⇌ NH3 (ac) + H3O+ (ac) Kh= Ka = 5,6 x 10–10
Para el caso del CN-

CN– + H2O  HCN + OH–

Kh= Kb = 2,0 x 10–5

Como Kh (NH4+) < Kh (CN-) 

Disolución básica
 Para muchos procesos, el control del pH resulta fundamental
(p.ej. reacciones bioquímicas)
Soluciones amortiguadoras (o tampón): Soluciones que
mantienen un pH constante (aproximadamente) cuando se
agregan pequeñas cantidades de ácido o base o cuando se
diluyen.
Composición
Cantidades sustanciales de un ácido débil y
de su base conjugada
(o una base débil y su ácido conjugado).
(p.ej.: CH3COOH/CH3COONa)
 HA (ac) + H2O (l) ⇌ H3O+ (ac) + A- (ac)

[A - ][H 3O  ] [HA] [A -
]
Ka  ; [H 3O  ]  K a - ; pH  pK a  log
[HA] [A ] [HA]

Si se adiciona, p.ej., un ácido, el equilirio se desplazará a la

izquierda, disminuirá el cociente [A-]/[HA] y el pH bajará.

Pero si la cantidad añadida es pequeña comparada con las

cantidades (grandes) que hay de A- y HA, el cociente cambiará
muy poco y el pH apenas se modificará.

* Si se adicionan 0.001 moles de HCl a un 1 L de agua, el pH cambia de 7 a 3.

* Si se adicionan 0.001 moles de HCl a un 1 L de disolución que contiene 0.7
moles de acético y 0.6 moles de acetato sódico, el pH cambia de 4.688 a 4.686.
 ¿Cómo calcular el pH de una solución buffer?

Ecuación de
Henderson-Hasselbach

[base conjugada]o
pH  pK a  log
[ácido]o
* Base conjugada: Sal que contiene el mismo anión que conforma el ácido
 Características importantes de una disolución amortiguadora:
* Su pH  depende de Ka y de las concentraciones de la sal
(base conjugada) y el ácido
* Su capacidad amortiguadora

Capacidad amortiguadora: Cantidad de ácido o base que se

puede agregar a una solución tampón antes de que el pH
comience a cambiar de modo apreciable.

Pueden prepararse diferentes soluciones amortiguadoras, pero

generalmente y, conociendo el pH de trabajo (o deseado), se
selecciona el par ácido/ base conjugada que tenga el pKa más
cercano al valor de pH deseado.
Datos necesarios (identifique las variables dentro del ejercicio
CH3COONa produce la base conjugada del ácido

[ácido] = 0,1 M
[base conjugada] = 0,01 M

Ka ácido = 1,8 x 10-5

pKa = -log (1,8 x 10-5)
pKa = 4,74

[base conjugada]
= 0,01 / 0,1
[ácido]
Aplique la ecuación de Henderson-Hasselbach

[0,01]o
pH  4,74  log
[0,1]o
pH  3,74
a. H2CO3 - NaHCO3 pK1= 6.4
b. CH3COOH - CH3COONa pKa= 4.7
c. NaH2PO4 - Na2HPO4 pKa2= 7.2
d. NH3 - NH4Cl pKb= 4.7

La respuesta es la pareja c
 Ejercicios de Cálculo de pH de sales que provienen de una
base fuerte y un acido débil

Se disuelven 5 gramos de acetato de sodio, CH3COONa en 150 ml de agua.

¿Cuál es el pH resultante? Para CH3COOH Ka=1,8*10-5.

Ejercicios de Cálculo de pH de Sales con factor de dilución

Se disuelven 10g de NH4Cl en 100 ml de agua. La solución resultante se diluye

con proporción 1:2. ¿Cuál es el pH de la última dilución?

Ejercicios de Cálculo de pH de soluciones amortiguadoras y

cálculo del nuevo ph después de adicionar base o acido fuerte
Se prepara una solución amortiguadora mezclando 100 mL de una disolución 0,15
M de ácido acético (CH3COOH) con 150 mL de una disolución 0,14 M de
CH3COONa. Posteriormente se adicionan 2,50 mL de una solución de NaOH 0,25
M a 20,0 mL del buffer. Determinar el pH del buffer inicial y luego de la adición de
NaOH
 Ejercicios de Cálculo de pH de sales que provienen de una
acido débil y una base débil
se pesaron 0.5 g de NH4CN y se disolvieron 250 mL de agua. Cual es
el pH de la solución resultante?

Ejercicios de Cálculo de pH de soluciones buffer alcalinas

A 100 ml de NH4OH 0,2M se agregan 0,5 gramos de NH4Cl g/mol). ¿Cuál es el pH

resultante?