Gases

Leyes de los gases ideales

Mezcla de gases

Autor:
IQ Luis Fernando Montoya Valencia
luismontoy@une.net.co
Profesor titular
Centro de Ciencia Básica
Escuela de Ingenierías
Universidad Pontificia Bolivariana

A un “Clic” del conocimiento

http://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/co/deed.es
El objetivo de este trabajo es presentar

Una fundamentación teórica, relacionada desde lo cotidiano,

resumida en un algoritmo

Varios ejemplos orientados desde el algoritmo

El reto es “IMAGINAR” (respaldado en el algoritmo), que va a

aparecer con el siguiente “clic”, si estamos de acuerdo continuar, y si
no regresar para al final poder afirmar -!lo hicimos¡-

Para desarrollar competencias que permitan:

Identificarlas las variables de estado
Construir las leyes de los gases ideales
Deducir las leyes para mezclas de gases
Hacer balance de presiones para un gas recogido sobre agua
Realizar cálculos con un gas o con una mezcla de gases

A un “Clic” del conocimiento

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 Leyes de los gases ideales

Consideraciones generales.

Las variables de estado que regulan el comportamiento del estado gaseoso son
cuatro.

Volumen (V): es el volumen disponible por el gas para su movimiento,

generalmente se mide en litros (L)

En algunos textos mencionan el peso como variable de estado, esto

Moles (n):
es un error

Temperatura absoluta (T): se mide en grados kelvin (ºK) o en grados rankine

(ºR), experimentalmente la temperatura se mide en temperaturas relativas:
grados centígrados (ºC) o en grados fahrenheit

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Es indispensable trasladar
Para el agua a una atmósfera
los valores experimentales
(1 atm) de presión, se tiene que:
ºC ºK ºF ºR
en escalas relativas a
temperatura absoluta, y Temperatura de ebullición (tb) 100 373 212 672
la relación entre las diferentes
escalas es lineal, por lo tanto Temperatura de fusión (tf ) 0 273 32 492
se requieren dos puntos,así:

Basta con ubicar en un plano cartesiano los dos puntos de referencia para deducir la
relación entre dos escalas termométricas, veamos la relación entre ºC y ºF
c
212 x (10O,212) En el triangulo (abc) :
f 180
(ºC,ºF) x Tan A = = 1.8
212 – 32 = 180 100
ºF
ºF – 32 En el triangulo (aef):

a A ºF – 32
32 x Tan A =
(O,32)
ºC
e
b ºF – 32
ºC – 0 1.8 =
ºC
Mejor: 1.8ºC = ºF – 32
100 – 0 = 100
ºK = ºC + 273
De igual manera:
0 100 ºR = ºF + 460
ºC

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 Presión (P): es la fuerza por unidad de área que ejercen las moléculas del
estado gaseoso sobre las paredes del recipiente que lo contiene, se puede medir
en: atmósferas (atm), milímetros de mercurio (mmHg) o torricelli (torr), psi, etc.

Presión barométrica. Es la presión del aire sobre la superficie de la tierra. Al

nivel del mar, tenemos toda una atmósfera, esta presión se equilibra con una
columna hidrostática (Ph) de mercurio de 760 mm de altura, esto equivale a
una presión de 14,7 psi

Ph = dgh

Ph es la presión hidrostática, vemos que las variables: altura (h) y densidad (d)
son inversamente proporcionales

d es la densidad del líquido manométrico

g es la gravedad
h es la altura del líquido manométrico

Según lo anterior, tenemos: 1 atm = 760 mmHg = 760 torr = 14.7 psi

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 De estas cuatro variables, una es la variable dependiente o efecto y cada una
de las otras tres es la variable independiente o causa

La variable dependiente es el volumen (V) que puede variar con: la presión

(P) o con la temperatura absoluta (T) o con las moles (n), estas tres
posibilidades nos originan tres leyes conocidas como la ley de Boyle, la ley de
Charles y la ley de Avogadro.

Para estar seguros de cada ley, sugiero ordenar alfabéticamente las variables
independientes y el nombre de las leyes, así

Variable Variable
Ley de
dependiente independiente

n Avogadro A presión y temperatura constantes

V P Boyle A moles y temperatura constantes

T Charles A moles y presión constantes

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 Para “ver” como la variable independiente afecta la variable dependiente,
usaremos un “pistón” (una jeringa, un inflador de neumático)

Ley de Avogadro. Variable independiente: moles (n), variable dependiente:

volumen (V)

Al aumentar las moles

El émbolo asciende

y el volumen aumenta
n +
 n y V son directamente proporcionales
V +
V Ka es la constante de Avogadro, es relativa a
= Ka
n La presión y a la temperatura absoluta

Ley de Avogadro: El volumen (V) y las moles (n) son directamente

proporcionales si la temperatura absoluta y la presión permanecen constantes.

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 Ley de Boyle. Variable independiente: presión (P), variable dependiente:
volumen (V)

Al aumentar la presión

El émbolo desciende

y el volumen disminuye

P +  P y V son inversamente proporcionales

V -
Kb es la constante de Boyle, es relativa a
V x P = Kb
Las moles y a la temperatura absoluta

Ley de Boyle: El volumen (V) y la presión (P) son inversamente

proporcionales si la temperatura absoluta y las moles permanecen constantes.

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 Ley de Charles. Variable independiente: Temperatura absoluta (T), variable
dependiente: volumen (V)

Al aumentar la temperatura absoluta

El émbolo asciende

y el volumen aumenta

 T y V son directamente proporcionales

T +
V + V Kc es la constante de Charles, es relativa a
= Kc
T La presión y a las moles

Ley de Charles: El volumen (V) y la temperatura absoluta (T) son

directamente proporcionales si las moles y la presión permanecen constantes.

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 Según lo anterior, tenemos:

Variable Variable
Dependiente Independiente Ley de
“efecto” “causa”
V A presión y temperatura
n Avogadro: = Ka
n constantes
directas

A moles y temperatura
V inversas P Boyle: V x P= Kb
constantes

directas
V A moles y presión
T Charles = Kc
T constantes

En orden alfabético

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Ley combinada de Boyle – Charles (BC)
De nuevo usamos el pistón, y en él incluimos las variables involucradas de
volumen, presión (Boyle), temperatura absoluta (charles), permaneciendo
constantes las moles.

n constante VxP Kbc es la constante de Boyle - Charles, es

= Kbc
T relativa a las moles, Kbc = f(n)

P Vi x Pi
inversas
Para un experimento “i” = Kbc i, Kbc i = f(n i)
Ti
V
Vo x Po
directas Para un experimento “o” = Kbc o, Kbc o = f(n o)
T To
Vi x Pi Vo x Po
Si n i = n o  Kbc i = Kbc o = Mejor: ViPiTo =VoPoTi
Ti To

Factor de corrección del volumen por la

Pi To proporción inversa de las presiones
En algunos textos mas serios: V o =Vi X X
Po Ti Factor de corrección del volumen por la
proporción directa de las temperaturas

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 Ley combinada de Avogadro - Boyle – Charles (ABC)

De nuevo usamos el pistón, y en él incluimos las variables involucradas de

volumen, moles (Avogadro), presión (Boyle) y temperatura absoluta (charles).

VxP
= Kabc
n nT
directas
Kabc es la constante de Avogadro - Boyle - Charles, no es
V inversas P relativa, y se conoce como “la constante universal de
los gases ideales” y se representa con la letra R
directas
T R se calcula con “un dato experimental confiable, como:

“El volumen molar normal de un gas ideal es 22.4 litros”

Molar significa: n = una mol

Normal significa que el gas está a condiciones normales de :

presión (P) = una atmósfera y Temperatura (T)= 273 ºK

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 Con la información anterior, tenemos que:

(22.4 L)(1 atm) 0.082 atm L

Kabc = R =  R=
(1 mol)(273ºK) mol ºK
Llegamos a la ecuación de estado PV = RTn

Para evitar accidentes, asocie con Policía Vial es un ReTen

Modificación de la ecuación de estado

W
Como n= Con W = peso del gas y Mw = peso molecular del gas
Mw

PV = RT nW Intercambiando V y Mw PMw = RT W
Mw V

Y d= W Con W = peso del gas y d = densidad del gas

V
Llegamos a la ecuación de estado modificada PMw = dRT

Asocie con el “campeón de la vida” Profesor Montoya directoR Técnico

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 Las ecuaciones de las leyes de los gases las vamos a desplazar para originar
las ecuaciones inherentes para mezcla de gases, asignando subíndices:
j para el “gas parcial” y t para la “mezcla total”
Variables Proporción Ley de
n directa Avogadro
V P inversa Boyle
T directa Charles

Combinada de B-C ViPiTo = VoPoTi

Para la ley de Dalton de las presiones parciales, Pj

Combinada de A -B-C
PV = RTn Para la ley de Amagat de los volúmenes parciales, Vj
Ecuación de estado Para la mezcla total

W Para el gas parcial (a)

n = Mw Para la mezcla total (b)

W Para el gas parcial (a)

d =
V Para la mezcla total (b)

Para el gas parcial (a)

PMw = dRT Ecuación de estado modificada
Para la mezcla total (b)

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 Para un gas Para una mezcla de gases

Dalton de las Pj j P jV t = RTn j Esto es una parte

PV = RTn Amagat de los Vj k PtV j = RTn j Esto es una parte
Para la mezcla total l PtV t = RTn t Esto es el todo
Pj nj Vj
m = = = Yj Parte
0.082 atm L 22.4 L Pt nt Vt Fracción =
R = mol ºK
Con
1 mol
a CN todo
n Y1 + Y 2 + … = 1

(a) (b)

n j= Wj n t= W t
W Para el gas parcial (a) o Mwj Mwav
n = Mw Mwav = Mw1Y1 + Mw2Y2 + …
Para la mezcla total (b) p
MwjYj
%Wj = Mwav x100
q
W Para el gas parcial (a) (a) (b)
d = Wj Wt
V Para la mezcla total (b) r dj = d mezcla =
Vt V t
Para el gas parcial (a)
PMw = dRT ji Pj Mw j = djRT Pt Mwav = d mezcla RT
Para la mezcla total (b)

1.8ºC = ºF – 32 ºK = ºC + 273 1 atm = 760 mmHg = 760 torr = 14.7 psi

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“Mezcla especial de gases” Un gas recogido sobre agua

Se cumple un “balance de presiones, así Presión externa = presión interna

jj Patmosférica = Pgas + Pvapor + Ph

?
1 Hg
hmm x
13.6
Presión a la cual se Recoge el gas Se lee en una tabla

Para solucionar una situación particular, sugiero:

Para un gas: incluir en un pistón las 4 variables de estado, luego leer el

enunciado, si se conoce el valor de la variable, se escribe y si no, una letra

Para una mezcla: si es un gas recogido sobre agua, hacer el balance de

presiones, ( ¿jj? ) luego incluir en un pistón las 4 variables de estado, y
asignar columnas; una para cada gas y una para la mezcla. Luego leer el
enunciado, si se conoce el valor de la variable, se escribe y si no, una letra

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 Aclaraciones

“El todo es igual a la suma de las partes”, siempre y cuando sean variables
extensivas, como: peso, volumen, moles, presión

Las variables intensivas, como temperatura, densidad y peso molecular no son

aditivas, son promediables en promedio ponderado

Para el peso molecular en una mezcla de gases no se puede utilizar el

subíndice “t” de total, ni el subíndice “mezcla”, por esto se utiliza el subíndice
“av” (de average) que significa: promedio ponderado

Para la densidad en una mezcla de gases no se puede utilizar el subíndice “t”

de total, pero si el subíndice “mezcla”

Para la temperatura absoluta no se utiliza subíndices porque ella no es del

gas ni de la mezcla sino del medio

Un volumen experimental nunca es un volumen parcial (Vj), siempre es un

volumen total (Vt).

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Ilustración 1. Un recipiente de 10 L contiene un gas que ejerce una presión de
10 atm a cierta temperatura.
Otro recipiente de 5 L contiene otro gas que ejerce una presión de 5 atm a la
misma temperatura anterior.
Si se comunican ambos recipientes, ¿que presión se obtiene?
De acuerdo a la sugerencia, incluir en tres pistones las cuatro variables
Un gas otro gas Un gas otro gas mezcla

P = 10 atm P = 5 atm P e f ?d
V = 10 L V= 5L V 10gas
Un 5L
L otro gas 15 L
T= a T= a T a
n= b n= c n b c (b + c)
Ecn de estado Ecn de estado Ecn de estado con VtPt l
10 atmx10 L = Rab 5 atmx5 L = Rac ?dx15 L = Ra(b + c)
100 atm L = Rab 25 atm L = Rac 15d L = Rab + Rac

15d L = 100 atm L + 25 atm L  d = 8.33 atm

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 Ilustración 2.

Se recogen sobre agua 0.5 gramos de un gas a 640 torr y 122 ºF, el volumen
recogido del gas vale 500 mililitros. A 122 ºF la presión de vapor del agua vale
230 mmHg, si la altura de la cabeza hidrostática mide 27.2 cm, calcular:

a) El peso molecular del gas

b) El %W del gas seco en el gas húmedo

c) Que volumen ocupará dicho gas seco a condiciones normales?

d) Que volumen ocupará dicho gas húmedo a condiciones normales?

Solución

La temperatura como variable de estado, tiene que ser absoluta

122-32
ºC =  ºC = 50  ºK = 323
1.8

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Como “se recogen sobre agua”… Es una mezcla especial de gases
De acuerdo a la sugerencia, hacemos el balance de presiones con la ecuación

jj Patmosférica = Pgas + Pvapor + Ph

?
h mm x 1 Hg
13.6
27.2 cm. 1000 mm. 1 Hg
Presión A la cual.. x X
100 cm. 13.6

640 torr 230 torr 20 mmHg = 20 torr

Ya podemos calcular la presión del gas Pg = 390 torr

Continuamos con la sugerencia: pistón, cuatro variables y columnas: una para el

gas, una para el vapor y otra para la mezcla que está formada por gas más
vapor y se llama gas húmedo.

Ya conocemos que Pv = 230 torr y Pg = 390 torr

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 Ya conocemos que Pg = 390 torr Pv = 230 torr, y T = 323ºK

Mezcla Del enunciado tenemos“… 0.5 g de un gas,

Gas Vapor Gas húmedo el volumen recogido del gas vale 500 mL …”.

P 390 230 620 torr Pero: Pg + Pv = Pt Pt = 390 + 230

V 500 mL Tapamos los volúmenes parciales, nunca son experimentales

T 323 ºK

n a ? b c
W 0.5 g
Mw ?d a) Para calcular el peso molecular del gas (d)
Wg
Usamos la ecuación o Donde el gas parcial es “g” ng = Mwg

Como Wg = 0.5 g y ng = a, primero calculamos el valor de a, con la ecuación:

390 torr x 500 ml mol ºK 1 atm 1L
j PgVt = RTng ng = a = X X
0.082 atm L X 323 ºK 760 torr 1000 ml
0.5 g
 a = 9.69 X10-3 mol  Mwg = Mwg = 51.61
9.69 X10-3mol

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 Ya conocemos que a = 9.69X10-3 mol b)  %Wg = ?
Mezcla Para este cálculo usamos la ecuación
Gas Vapor Gas húmedo
MwgYg
P 390 230 620 torr q %Wg = x100
Mwav
V 500 mL pero Yg = ?
Lo podemos calcular con la ecuación
T 323 ºK
ng Vg Pg
a b c m = = = Yg
n nt Vt Pt
W 0.5 g Con la fracción de presiones, ya que
conocemos los valores de Pg y Pt
Mw 51.61
390 torr
Yg = Yg = 0.629
620 torr
pero Mwav = ? Lo podemos calcular con la ecuación p Mwav = MwgYg + MwVYV

pero Yv = 1 - Yg Según la ecuación n Yg + Y V = 1 Yv = 0.371

Mwav = 51.61 x 0.629 + 18 x 0.371 Mwav = 39.17

51.61 x 0.629
Reemplazando en la ecuación q %Wg = 100
x %Wg = 82.88
39.17

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 c) Que volumen ocupará dicho gas seco a condiciones normales?

Para esta situación en otro pistón, ya que cambian las condiciones de

temperatura y presión, incluimos las cuatro variables de estado

P = 1 atm
V= e ?
Ecuación de estado PV = RTn
T = 273 ºK
n = a = 9.69 X10-3 mol

0.082 atm L 9.69 X10-3 mol X 1000 mL

1atm X e= X 273 ºK X
e = 216.92 mL
mol ºK 1L

Este cálculo también se puede realizar con el factor de volumen molar normal
22.4 L 22.4 L 1000 mL
a CN 9.69 X10-3 mol X X  e = 217 mL
1 mol 1 mol 1L

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 Ya conocemos que: a = 9.69 X10-3 mol Mwg = 51.61 Yg = 0.629
Mezcla d) Que volumen ocupará
Gas Vapor Gas húmedo
Dicho gas húmedo a P = 1 atm
P 390 230 620 torr condiciones normales?
Para esta situación en otro
V =f ?
V 0.5 L pistón, cambian los T = 273 ºK
valores de temperatura y
T 323 ºK n = 1.54 X10-2 mol
presión, incluimos las c
cuatro variables de estado
n a b c ?
Antes de calcular f, debemos calcular el valor de c (nt), con la
información experimental del enunciado y usando la ecuación l PtVt = RTnt

1 atm
nt = c = 620 torr x 0.5 L mol ºK X c = 1.54 X10-2 mol
0.082 atm L X 323 ºK 760 torr

Nota: las moles totales también se pueden calcular con la ecuación

Pg ng Vg ng 9.69 X10-3 mol c = 1.54 X10-2 mol
m = = = Yg nt = c = nt = c = 0.629
Pt nt Vt Yg

Ahora si con la ecuación de estado en este pistón

0.082 atm L 1000 m L
1atm X f = X 273 ºK X 1.54 X10-2 mol X  f = 344.74 mL
mol ºK 1L

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Ilustración 3: Una mezcla de N2(g) y H2(g) tiene una densidad de 0.5 g / L a 10
psi y 27 ºC, calcular el %W del N2 en esta mezcla.
De acuerdo a la sugerencia, para esta mezcla, no hacemos balance de presiones
porque no es un gas recogido sobre agua, entonces incluimos en el pistón las
cuatro variables de estado de la ecuación de estado modificada, ya que el
enunciado incluye la densidad y asignamos las columnas
N2 H2 mezcla N2 H2 mezcla

Pt P a b 10 psi
P
Mw Mwav Mw 28 2 c ?

T T 300ºK

d dmezcla d d e 0.5 g /L

%WN2 = ?
MwN2YN2
Para calcular el % pedido usamos la ecuación q %WN2 = x 100
Mwav
Para conocer %WN2
Primero debemos calcular Mwav (c) y YN2, ya que MwN2 = 28

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 N2 H2 mezcla

Ya conocemos que P a b 10 psi

Mw 28 2 c ?
T 300ºK
d d e 0.5 g /L

Para calcular c (Mwav) usamos la ecuación ji PtMwav = dmezclaRT

0.5 g 0.082 atm L 300 ºK 14.7 psi

Mwav = c = X X X Mwav = 18.08
L Mol ºK 10 psi 1 atm

Para calcular YN2 usamos la ecuación p Mwav = Mw N2YN2 + Mw H2YH2

Pero, según la ecuación n YN2 + YH2 = 1 YH2 = 1 - YN2

Mwav = Mw N2YN2 + Mw H2(1 -YN2)

18.08 = 28YN2 + 2(1 -YN2)  18.08 = 28YN2 + 2 -2YN2) YN2 = 0.536

28 X 0.536
Ahora si: %WN2 = x100 %WN2 = 83%
18.08

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Ilustración 4: Una bolsa plástica se llenó con CO2 y se pesó. Se evacuó, y luego se
llenó con un gas desconocido X y se pesó. Si la temperatura y la presión fueron
constantes durante las mediciones y las pesadas, descartando el peso de la bolsa,
los pesos fueron: 2 gramos 2.5 gramos, ¿ cual es el peso molecular de X?.

De acuerdo a la sugerencia, incluir en dos pistones las cuatro variables

CO2 c lo calculamos con gas X Para calcular Mw debemos

w Conocer el valor de f
P= b n = Mw P= b
Ecuación de estado
V= e 2 V= e
c =
44 bxe = Rxaxf (II)
T= a T= a
c = 0.0454 mol
n = 0.0454
c n= f ?
Ecuación de estado Si dividimos miembro a miembro
w 2g w 2.5 g
las ecuaciones I y II, los términos
bxe = Rxax0.045 (I)
Mw 44 Mw ? semejantes se simplifican, así:

bXe Rxax0.045 w 2.5

=  f = 0.045 Ya podemos calcular Mw Mw= ;Mw=
bXe RXaXf n 0.045
Nota: podemos notar que si dos gases tienen tres variables Mw= 55.55
de estado iguales, la cuarta variable también es igual

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Ilustración 5: Un recipiente cerrado contiene una mezcla de 3.2 gr de metano
(CH4), 7 gr de monóxido de carbono (anhídrido carbonoso) (CO) y 19.8 gr de
dióxido de carbono (anhídrido carbónico) (CO2). Si la presión parcial de CO es
300 Torr, calcule la presión parcial de CH4)
De acuerdo a la sugerencia, para esta mezcla, no hacemos balance de presiones porque no
es un gas recogido sobre agua, entonces incluimos en el pistón las cuatro variables de
estado de la ecuación de estado, ya que el enunciado no incluye la densidad y asignamos
las columnas

CH4 CO CO2 mezcla Tapamos los volúmenes parciales, nunca son experimentales

P torr A? 300 B C Wg
Como: ng = ecuación o
V 300 300 300 D Mwg
3.2 7 19.8
T E F= G= H=
16 28 44
n 0.2
F 0.25
G 0.45
H J
ecuación j PgVt = RTng
Wg 3.2 7 19.8 Si dividimos miembro a
Para CH4 AxD = RxEx0.2 (I) miembro las ecuaciones
MW 16 28 44
I y II, los términos
Para CO 300 torrxD = RxEx0.25 (I) semejantes se simplifican
AXD RxEx0.2
300 torrXD
= RXEX0.25  A = 240 torr

3/09/2018 http://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/co/deed.es A un “Clic” del conocimiento

I.Q. Luis Fernando Montoya V.