Titulaciones ácido-base

Conceptos de interés:

 Analito: sustancia en estudio.

 Agente valorante: sustancia que ayuda a determinar la cantidad de

analito en una muestra

 Indicador: es una sustancia que ayuda a indicar cambios en el pH de

una solución. Son específicos para un rango de pH determinado
Conceptos de interés:  Patrón primario / estándar primario
 Titulaciones acido base
 Método químico basado en una reacción de neutralización ácido- base, que
tiene como fin determinar la cantidad de analito en una muestra determinada.

 En una reacción de neutralización se produce agua y una sal, la cual NO ES

NECESARIAMENTE NEUTRA.

HCl (ac) + NaOH (ac)  NaCl (ac) + H2O (l)

 ¿Cómo se puede determinar la concentración de un ácido
ó de una base en una solución?
Una solución que contiene una concentración conocida de base (o
ácido) se hace reaccionar con una disolución de ácido (o de base) de
concentración desconocida.

Se mide el volumen de la disolución de base (o ácido) necesario

para que consuma (neutralice) todo el ácido (o base).

Cuando se logra la neutralización completa, se alcanza el:

Instrumentos utilizados para titulación
ácido - base
• Ser Completa alta constante de
equilibrio

• Ser Rápida alta velocidad de

reacción

• Poseer una Estequiometria definida reacción simple

• Permitir identificar el punto final del proceso: uso de un

indicador
 REACTIVOS PARA VOLUMETRÍAS ÁCIDO-BASE
Preparación:
Patrones de ácidos
Dilución de un volumen aproximado del reactivo concentrado

HCl, HClO4 y H2SO4

Na2CO3: empleando el 2º punto final, Estandarización con patrón primario

Naranja de metilo (indicador)

Patrones de bases Preparación:

Preparación de las disolución a partir de los productos

NaOH, KOH y Ba(OH)2 sólidos

KHC8H4O4, Estandarización con patrón primario

ácido benzóico y KH(IO3)2
Algunos indicadores y rangos de viraje
 Curvas de titulación ácido - base
 Son gráficas obtenidas a partir de datos obtenidos experimentalmente (pH vs
volumen del agente titulante) que permiten determinar cualitativa y
cuantitativamente la neutralización de un ácido o una base según sea el caso.

 Un cambio abrupto en la pendiente de esta gráfica permite determinar

(teóricamente) donde se encuentra el punto de equivalencia de la valoración (moles
H3O+ = moles de oH-) y por ende la concentración de analito a través de cálculos
estequiométricos simples.
Representación del pH en función del
volumen de agente titulante añadido.

Punto de
equivalencia
 ¿Cómo se establece el pH del sistema en el punto de
equivalencia?
La determinación del punto de equivalencia no es directa pero se puede obtener un valor
muy cercano, conocido como PUNTO FINAL DE LA TITULACIÓN.

Tal punto se establece experimentalmente mediante el uso de un indicador apropiado, es

decir que cambia de color justo cuando la reacción llega al punto de equivalencia.

Otra forma para determinar el punto final radica en el uso de un instrumento llamada pHmetro o
electrodo de pH, que es mucho más preciso que el indicador ácido-base.
El intervalo de viraje del indicador debe coincidir con el salto
de pH que se produce en el punto de equivalencia.

Valoración de un ácido fuerte

con una base fuerte
 Curva titulación
ácido fuerte-base fuerte
Después del pto. de
equivalencia

Antes del punto: pH ácido

concentración H+= n de ácido- n de base añadidos
volumen total
pH= - log[H+]

Después del punto: pH básico

concentración OH-= n de base- n de ácido

volumen total
Antes del pto. de
equivalencia pOH= - log[OH-]
pH= 14- pOH
 Curva titulación
ácido débil -base fuerte
 Región
Exceso de OH-
amortiguadora
14

12
Punto de
equivalencia
10 Punto de máxima
pendiente
pH 8
pH > 7
Fenolftaleína
Vbase = ½Ve
pH = pKa 6
Punto de
pendiente mínima 4 Puntos de
inflexión
2
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

VNaOH, mL
 ¿Cómo se establece el pH del sistema durante la
titulación de un ácido débil con una base fuerte?

a. Antes de añadir valorante: pH de una disolución de ácido débil

b. Antes del punto de equivalencia: pH de una disolución reguladora

c. En el punto de equivalencia: pH de una sal de ácido débil y base fuerte

d. Después el punto de equivalencia: pH de una disolución de base fuerte

 A modo de resumen...
¿Cuál es el pH en el punto de equivalencia?

• Si se valora ácido fuerte con base fuerte (o al revés) pH = 7

• Si se valora ácido débil con base fuerte pH > 7

• Si se valora base débil con ácido fuerte pH < 7

Curva de titulación de un ácido
diprótico con una base fuerte
 EJEMPLO APLICACIÓN VOLUMETRÍA ÁCIDO-BASE

NEUTRALIZACIÓN

Solución NaOH
estandarizada NaOH (ac) + HCl (ac) → NaCl (ac) + H2O (l)

Paso 1 Paso 2 Paso 3 Paso 4

pH < 7 pH = ↑ pH = 7 pH > 7
ácido básico
[H+] >> 10-7M [H+] > 10-7M [H+] = 10-7M [H+] < 10-7M
HCl [OHˉ ] > 10-7M
[? ] Cambio de color
Viraje: Neutralización
 Los Ácidos y Bases reaccionan equivalente a equivalente

nº eqbase = nº eqácido

Nbase.Vbase = Nácido.Vácido
Si se habla en términos de molaridad, hay que tener en cuenta el balance estequiométrico
de la reacción

Mbase.Vbase  Mácido.Vácido
NaOH (ac) + HCl → NaCl (ac) + H2O (l) Relación 1:1
(ac)

2NaOH (ac) + H2SO4 → Na2(SO4) (ac) + H2O (l) Relación 2:1

(ac)
Nácido.Vácido = Nbase.Vbase
Nácido = 0,200 N

𝑁𝑏𝑎𝑠𝑒∗𝑉𝑏𝑎𝑠𝑒
= Nácido
𝑉á𝑐𝑖𝑑𝑜
1,56 x10-2 L NaOH* 0,0202 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 * 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻3𝑃𝑂4 = 1,05 x 10-4
1 𝐿 𝑠𝑙𝑛 𝑁𝑎𝑂𝐻 3 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻

1,05 x 10-4 mol H PO

[H3PO4] = 3 4
1,00 x10-2 L H3PO4

[H3PO4] = 0,0105 M
 DETERMINACIÓN DE ACIDEZ Y ALCALINIDAD EN MUESTRAS
DE AGUA

Entre los múltiples parámetros químicos que se pueden determinar en

muestras de agua se encuentra el pH, la dureza, la acidez, contenido de
cloruros, y la alcalinidad, entre otros.
pH
Es una forma de expresar la concentración de iones hidrógeno [H+]. Se usa
universalmente para expresar la intensidad de las condiciones ácidas o alcalinas
de una solución.

pH = - log [H+]

El pH indica el grado de disociación de muchas sustancias. No debe confundirse

con la acidez o la alcalinidad.
Acidez
La acidez de una muestra de agua es su capacidad para donar protones.

Tiene su origen por la presencia de ácidos débiles como el CO2, ácido

tánico, ácido fosfórico, ácidos grasos y compuestos proteicos.

CO2 + H2O ⇌ H2CO3

También se debe a existencia de sales hidrolizables de algunos metales

como sulfato de aluminio y sulfato ferrosos:
Al2(SO4)3 + 6H2O  2Al(OH)3 + 3H2SO4.
Y cuando el pH es bajo, es indicativo de la presencia de ácidos minerales
fuertes como: HCl, H2SO4, HNO3.
Unidades de medida
Se expresa en mg de CaCO3/L (ppm)
Procedimiento
Se titula un volumen específico de la muestra con NaOH 0,1N.
En la curva de titulación del ácido carbónico (H2CO3), la neutralización o punto final
estequiométrico sólo se obtiene cuando pH = 8,5 por lo tanto TODAS LAS AGUAS CON pH
POR DEBAJO DE 8,5 PRESENTAN ACIDEZ.

H2CO3 + NaOH ⇌ NaHCO3 + H2O

NaHCO3 + NaOH ⇌ Na2CO3 + H2O

 𝑉∗𝑁∗50000
Acidez mg CaCO3/L =
𝑚𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

V = mL de hidróxido de sodio gastados en la titulación

N = normalidad del hidróxido de sodio
𝑒𝑞 1 𝑚𝑜𝑙 100𝑔 1000𝑚𝑔
𝑚𝑙 ∗ ∗ ∗ ∗
𝐿 2 𝑒𝑞𝑢 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3 1𝑔
𝑚𝐿
La alcalinidad

Es causada por la presencia de iones carbonatos (CO32–) y

bicarbonatos (HCO3–), asociados con los cationes Na+, K+,
Ca2+ y Mg2+.

Se aplica para la determinación de carbonatos y

bicarbonatos, en aguas naturales, domésticas, industriales y
residuales.

Su medición sirve para fijar los parámetros del tratamiento

químico del agua y ayudar al control de la corrosión y la
incrustación en los sistemas que utilizan agua como materia
prima o en su proceso.
Unidades de medida
Se expresa en mg de CaCO3/L (ppm)

Procedimiento
La alcalinidad se determina por titulación de la muestra con una solución
valorada de un ácido fuerte como el HCl, mediante dos puntos sucesivos de
equivalencia, indicados por el cambio de color de dos indicadores ácido-base
adecuados:
CO32– + HCl ⇌ HCO3−
HCO3– + HCl ⇌ H2CO3
Cuando se le agrega a la muestra de agua indicador de fenolftaleína y aparece un
color rosa, esto indica que la muestra tiene un pH mayor que 8.3 y es indicativo
de la presencia de carbonatos.
 CO32– + HCl ⇌ HCO3− fenolftaleína

HCO3– + HCl ⇌ H2CO3 Naranja de Metilo

 𝑉 ∗ 𝑁 ∗ 50000 Expresada como ppm
𝐴𝑙𝑐𝑎𝑙𝑖𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = en carbonato de
𝑚𝐿 𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 (𝑎𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎) calcio CaCO3

V : Volumen de H2SO4 gastado en la titulación

(volumen gastado al viraje de la fenolftaleína + volumen del viraje al naranja de metilo
N : normalidad de H2SO4

𝑒𝑞 1 𝑚𝑜𝑙 100𝑔 1000𝑚𝑔

𝑚𝑙 ∗ ∗ ∗ ∗
𝐿 2 𝑒𝑞𝑢 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3 1𝑔 ppm
𝑚𝐿
Ejemplo Si el volumen de la alícuota para titular fue de 50 mL
y el volumen gastado de H2SO4
fue 24.2mL y la normalidad del acido sulfúrico fue 0.01965 N
La alcalinidad es : 475.53 ppm