PROCESOS ELECTROLÍTICOS

 Gutensonn trabajaba con un electrolito de acido sulfúrico al

10% calentado a 60º C. Formaba el ánodo con los paquetes
de hojalata colocados en cestas de madera. Los cátodos
estaban formados con chapas de cobre estañado. Las
características de trabajo eran 240 A, 15 V que teóricamente
deberían separa 4.15 kg. de estaño por hora, pero el
rendimiento practico apenas llegaba al 45% por gastarse el
resto de la corriente en trabajos de disolución del hierro y
desprendimiento de hidrogeno, por lo que se obtenía un
estaño bastante puro.
 En el proceso alcalino el electrolito es NaOH al 10%, lo
demás permanece; ahora el estaño pasa a disolución como
estannato sodio de formula SnO3Na2, muy soluble que se
precipita en forma de metal sobre el cátodo.
 PROCESOS ELECTROLÍTICOS
 Un particular enemigo del rendimiento en corriente es la
avidez de la lejía sodica del electrolito por el anhídrido
carbónico atmosférico; al carbonatarse el NaOH pierde
actividad de disolución y conductibilidad eléctrica, lo que
impone renovar el electrolito con demasiada frecuencia para
por caustificación eliminar el carbonato sodico formado y las
impurezas disueltas en el ánodo; conviene remover con
frecuencia el electrolito para que el ánodo solo ceda iones
estannosos.
 La temperatura de trabajo se centra en los 70º C con una
densidad anódica de 18 A/m2 y 100 A/m2 en la región
catódica, con lo que si el electrolito contiene un 10% de
álcalis libre, el rendimiento en corriente anódica se sitúa
en el 94-95%, si repentinamente cesa la electrolisis,
desaparecen los iones estannosos y se manifiesta de
inmediato una elevación de la tensión en bornes de 0.7-1.2 V.
 PROCESOS ELECTROLÍTICOS
 La retracción del rendimiento eléctrico demuestra
que el trabajo anódico se centra principalmente
sobre el hierro; este se vuelve pasivo y desprende
oxigeno, lo que rebaja el rendimiento en corriente.
 El color del residuo anódico no es determinante ni
indicativo sobre el grado de lixiviación del Sn; si con
un contenido de 0.28% de Sn es de color gris azulado
y con un 0.02% de Sn rojizo, ya con un 0.08% muestra
eflorescencia rojiza.
 Por otra parte, si el electrolito está total o
parcialmente carbonatado o la agitación es poco
vigorosa, el grado de desestañado disminuye, pero la
tensión en bornas aumenta y el rendimiento en
corriente disminuye.
PROCESOS ELECTROLÍTICOS
 El porcentaje de Sn en el electrolito no debe ser superior al
2.34%; en caso contrario la saturación dificulta el ataque
anódico y como consecuencia puede formarse ácido meta
estánnico hidratado insoluble – no recuperable – que se
pierde en los lodos anódicos.
 El proceso alcalino más rápido y económico que el acido
exige mucha vigilancia; sobre el método al electrolito acido
produce un residuo de acero de mucha aceptación en las
acerías, en tanto que el residuo anódico del proceso que
trabaja con electrolito acido solo puede usarse para la
obtención de sulfato ferroso.
 El proceso ácido tiene la ventaja de que el estaño pasa a la
solución como ion estannoso, con lo que teóricamente con
la misma cantidad de culombios debe separarse doble
cantidad de estaño metálico.
PROCESOS QUÍMICOS POR VÍA HÚMEDA
 Goldsch-Midt demostró que al disolver el Sn
mediante ácidos se disuelve también Fe, de difícil
y costosa separación. Los álcalis solos o
adicionados de agentes oxidantes no atacan al
Fe, pero tampoco eliminan completamente al Sn,
con lo que el acero de la chapa tampoco puede
utilizarse industrialmente.
 Schulze trata la hojalata con solución de cloruro
estánnico; este disuelve estaño metálico para
reducirse a sal estannosa:
PROCESOS QUÍMICOS POR VÍA HÚMEDA

 Pasa vapor de agua, con lo que precipita oxicloruro

estannoso y regenera el cloruro estánnico, que vuelve
al ciclo:

 Se filtra el ClSnOH separado y se le transforma en

oxido estánnico SnO2 por oxidación al rojo en
presencia de aire con desprendimiento de cloro,
PROCESOS QUÍMICOS POR VÍA HÚMEDA

 También se emplea el cloruro ferrico

como disolvente, pues si Cl3Fe está
presente en exceso, el estaño se oxida y
el hierro se reduce:

 Cuando todo el cloruro ferrico se ha

oxidado formando cloruro estánnico, este
se reduce con el estaño en exceso
presente y pasa a cloruro estannoso.
 Con vapor de agua se transforma en cloruro
básico estannoso y por posterior calcinado
se obtiene oxido estánnico y se recupera
cloro necesario para regenerar el cloruro
ferrico por oxidación del Cl2Fe:

 Reinecken-Ponsgenykopp trata los residuos

de hojalata en unos tambores rotativos con
PbO y vapor de agua, con lo que consigue –
en presencia de la lejía de sosa previamente
añadida – formar estannato sódico
SnO3Na23H2O y separar plomo metal.
LIXIVIACIÓN POR CLORO
 Propuesto por Higgins y perfeccionado por
Parmelee, Lambotte Goldsmitd y Weber.
 Winteler obtiene cloruro estánnico haciendo
obrar cloro seco sobre la hojalata en recortes a
una temperatura controlada de 40-50ºC, puesto
que en este intervalo de temperatura el cloro no
ataca al hierro; para que esto suceda es necesario
que la temperatura en el reactor de lixiviación
supere los 100º C; si por un descuido se forma
cloruro ferrico, se dirá en términos metalúrgicos
que la “lata se ha quemado”; hay que tomar en
consideración que la reacción:
LIXIVIACIÓN POR CLORO
 El punto crítico se centra en la entrada del cloro
en el reactor; por la gran densidad especifica de
los moles de cloro presentes, ávidos de
reaccionar, puede formarse una ligera capa de
cloruro férrico anhidro, cristalino, que por su
higroscopicidad absorbe la humedad del recinto y
desde este momento la disolución del hierro en
forma de tricloruro de hierro puede manifestarse
con una velocidad tremenda en toda la chapa;
este problema fue resuelto por Weber J.
refrigerando intensamente el reactor, con lo que
mejoraba el proceso y obtenía agua caliente para
el lavado de la lata recuperada.
LIXIVIACIÓN POR CLORO
 La técnica de la recuperación del estaño de
la hojalata se centra en la propiedad del
cloro seco de atacar fácilmente al estaño y
respetar el hierro soporte siempre que el
reactor no exista humedad;
económicamente no puede ser viable si no
se dispone de cantidades suficientes de cloro
seco barato y con este proceso en una sola
operación se obtienen simultáneamente los
dos componentes de la hojalata.