INTRODUCCIÓN

• El concepto de equilibrio es fundamental para

conocer y entender la química y el comportamiento
de las sustancias.

• En la constante de equilibrio se refleja la tendencia

que tienen las sustancias de reaccionar, así como
también, la dirección y magnitud del cambio
químico.

• Todas las reacciones químicas pueden ser descriptas

bajo una condición de equilibrio.
Equilibrio: es un estado en el cual no se observan cambios a
medida que transcurre el tiempo.

El Equilibrio Químico es un proceso dinámico y se establece

debido a la igualdad de la velocidad con que ocurren dos
procesos opuestos (reacciones reversibles)

El Equilibrio químico, se alcanza cuando:

• Los reactivos se transforman en productos con la misma
velocidad que los productos vuelven a transformarse en
reactivos.
• La concentración de los reactivos y productos permanecen
constantes
• Para alcanzar el equilibrio, ni los reactivos ni los
productos escapan del sistema.

• En el equilibrio, el N2O4 reacciona para formar una

determinada cantidad NO2, y esta misma cantidad
de NO2(g) reacciona para volver a formar N2O4.

• Equilibrio químico dinámico

 [NO2]2
K= = 4.63 x 10-3
[N2O4] Constante
• Para una reacción general:

[C]c[D]d
K=
[A]a[B]b

Ley de acción de masas

La Velocidad de una reacción reversible es proporcional a

una constante de Velocidad específica multiplicada por la
concentración molar de cada especie elevada a su
respectivo coeficiente estequiométrico
• Se puede concluir que:
• Si K >> 1 se favorece la formación de productos
• Si K << 1 se favorece la formación de reactivos
Para reacciones que involucran sólo gases, la actividad
a, de los gases se expresan en términos de presiones
parciales, p, en atmósferas, atm, y la constante de
equilibrio se denomina Kp, así por ejemplo, para la
ecuación general:
• Para las reacciones en soluciones líquidas, las actividades, a,
de los solutos se expresan en molaridades, M, y la constante
de equilibrio se denomina Kc, así por ejemplo, para la
ecuación general:

• ésta expresión recibe el nombre de Ley de

Acción de Masas.
• Para nuestro ejemplo de la descomposición del
N2O4 tendremos:

• Y para el proceso inverso, la formación del N2O4 a partir del

NO2 tendremos:
Observación
• La expresión de la constante de equilibrio de la reacción
directa es la inversa de la expresión de la constante de
equilibrio de la reacción inversa:

Importante
La constante de equilibrio, K, para una determinada
reacción o proceso depende de:
• la estequiometría de la reacción química, no de su
mecanismo,
• las concentraciones o presiones parciales en el
equilibrio, de las especies participantes.
• la temperatura de reacción, si cambia la temperatura, T,
cambia el valor de la constante de equilibrio.
• Predicción del sentido de la reacción

Q > K para alcanzar el equilibrio, los productos deben

transformarse en reactivos, de modo que el sistema
procede de derecha a izquierda (los productos se
consumen y se forman reactivos).

Q = K el sistema ya está en equilibrio

Q < K para alcanzar el equilibrio, los reactivos deben

transformarse en productos, de modo que el sistema
procede de izquierda a derecha (los reactivos se
consumen y se forman productos).
Relación entre las diferentes expresiones de K
Si consideramos una reacción general:

A partir de la ecuación general de los gases ideales, PV = nRT, se

puede demostrar que la relación entre Kc y Kp es: Kp = Kc (RT)Δn
• R = 0,08205 L-atm/mol-K
Recordando que pi = xi PT, se deduce la relación: Kp = Kx (PT)Δn
• Donde:
• Kp es la expresión de la constante de equilibrio en términos
de presiones parciales, en atm.
• Kc es la expresión de la constante de equilibrio en términos
de molaridades, M.
• Kx es la expresión de la constante de equilibrio en términos
de las fracciones molares.
• Importante
• En general los valores de Kp, Kc y Kx son diferentes entre sí.
• En el caso excepcional en el que Δn = 0, se cumple
que: Kp = Kc = Kx
• Se considera que las constantes de equilibrio son
cantidades adimensionales.
• PRINCIPIO DE LE CHATELIER
• Henri Louis Le Chatelier (1850 - 1936) enunció
en 1884 el siguiente principio conocido como
principio de Le Chatelier o principio de fuga:
• “Cuando se ejerce una acción perturbadora
sobre un sistema en equilibrio, éste se
desplaza de tal forma que trata de
contrarrestar dicha acción”.
 Cambio de
concentración
de reactivos
o productos

Composición
en equilibrio
de una mezcla
Cambio de
Cambio de presión parcial
temperatura de reactivos
o productos
Variación de la Temperatura
• El incremento de temperatura favorecerá el sentido
que consuma parte de ése exceso de calor, mientras que una
disminución de la temperatura favorecerá el sentido
que regenere parte del calor eliminado.
• Variación de la Presión
• Si aumenta la presión de un sistema gaseoso en equilibrio, el
sistema se desplaza hacia donde hay menor número de
moles, si disminuye la presión de un sistema gaseoso en
equilibrio, el sistema se desplaza hacia donde hay mayor
número de moles.
Variación del Volumen
• Si disminuye el volumen de un sistema gaseoso en equilibrio,
el sistema se desplaza hacia donde hay menor número de
moles. Si aumenta el volumen, el sistema se desplaza
hacia donde hay mayor número de moles.
Variación de la Concentración
• Si aumenta la concentración de una sustancia que se
encuentra en un sistema en equilibrio, el sistema se
desplazará de modo que utiliza parcialmente la sustancia que
se adicionó. si disminuye la concentración, ocasionará que el
sistema se desplace en el sentido que le permita reemplazar
parcialmente la sustancia que se removió.
El valor de la constante de equilibrio, K, no varía.
Ejemplo: Para la siguiente reacción en equilibrio:

• Si se agrega oxígeno, el sistema reacciona consumiendo parte del exceso, hasta

restablecer el equilibrio:

• En conclusión:
• Si se incrementa un reactivo, el sistema lo consumirá parcialmente,
favoreciendo el sentido directo de la reacción.
• Si se incrementa un producto, el sistema lo consumirá
parcialmente, favoreciendo el sentido inverso de la reacción.