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Aditivos
para Acidificación Matricial

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1 Execution
Objetivos

1. Principios y aplicaciones de cada aditivo.


2. Funciones de los surfactantes.

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3. Estrategia de control de “Sludge”.
4. Control de Hierro.
5. Control de Arcilla.

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2 Execution
Aditivos de Acidificación

• Inhibidores.
• Surfactantes.

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• Solventes mutuales.
• Control de hierro.
• Controladores de arcilla
• Reductores de fricción.
• Aditivos especiales.

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3 Execution
Ataque del Ácido Clorhídrico en el
Hierro
• Reacción básica:
• Fe + 2HCl Fe++ + H2 + 2Cl-
• En la oxidación : Fe Fe++ + 2e- del

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ánodo
• En la reducción : 2H+ + 2e- H2 del cátodo

H + Cl - H+ - H +
- H +
Fe++
Cl Cl
Cl - H 2 H+ Cl - H + Cl -

e- e- e- e-

CÁTODO ÁNODO

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5 Execution
Mecanismos de Inhibición

Fe++
H +
H+ H+ H+ ++
Fe

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e- e-
e-

Fig. B: Barrera en una superficie Fig. B: Barrera en una superficie catódica


anódica (-). (-).
Un inhibidor de corrosión forma una barrera
En una superficie catódica o una superficie
Anódica que interfiere con las reacciones
electroquímicas.
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6 Execution
Efectividad del Inhibidor
• Concentración del inhibidor.
• Temperatura.
• Tipo de metal.

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• Concentración y tipo de ácido.
• Concentración y tipo de aditivos.
• Presión.
• Velocidad de flujo.
• Relación volumen/área.

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Prueba del Inhibidor
Pérdida de peso (gm) * 2.048
Corrosion (#/ ft 2) =
Area Cupón ( cm 2 )

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Índice de pitting

0 No pits, superficie sin cambio


1 No pits, corrosión intergranular en los bordes de corte
2 No pits en la mayor parte de la superficie. Pequeños pits en los
bordes de corte
3 Menos de 25 pits- muy leves
4 Más de 25 pits-muy leves
5 10 o menos pits-16 a 31 mils diámetro, 8 to 16 mils profundidad
6 11-25 pits del tipo 5
7 Más de 25 pits del tipo 5
8 Grandes pits – 63 a 126 mils diámetro; más de 31 mils profundidad
9 Más severo que el tipo 8
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8 Execution
Selección del Inhibidor

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9 Execution
Selección del Inhibidor

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10 Execution
Nuevos Códigos

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11 Execution
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Surfactantes

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12 Execution
Definición
• Químico que contiene grupos solubles de agua
y petróleo.

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Hydrophilic Hydrophobic (Lipophillic)

M+ - Anionic

X- + Cationic

Non-Ionic

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(pH) – in
Amphoteric
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Algunos Surfactantes

• F100 Anfotérico
• F103 No iónico

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• F104 Aniónico
• W060 Mezcla
• W62 Mezcla

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Razones para Utilizar Surfactantes
• Control de la mojabilidad.
• Previene/rompe el bloqueo por agua.
• Dispersa/suspende los finos.
• Espuma
• divergencia

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• limpieza
• Reduce la fuerza capilar
• Prevención de sludges.
• Tratamiento de asfáltenos.
• Previene/rompe emulsiones.
• Reduce la tensión superficial y/o interfacial.
• Mejora las emulsiones.

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15 Execution
Mojabilidad
 = 90o

Oil
sos c Water  ws

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Superficie de la roca

 < 90o  >90o

c

Mojado por agua Mojado por petróleo

Mojabilidad del sistema petróleo -agua - sólido


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16 Execution
Roca Mojada por Agua y Petróleo
• Iónico para areniscas; catiónico para carbonatos.
Mojado por agua Mojado por petróleo

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17 Execution
Mojabilidad de la Roca por Surfactante
Código Naturaleza Arenisca Caliza
iónica
F100 Anfotérico Mojado por agua Mojado por agua

F103 No-iónico Mojado por agua Mojado por agua

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F104* (F52) Aniónico Mojado por agua Mojado por agua

W060 Mezcla Mojado por agua Mojado por agua

W062 No iónico- Mojado por agua Mojado por agua


catiónico

U78 Catiónico Mojado por agua Mojado por


aceite

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18
* Para tratamientos ácidos, Execution
F100 y F103 son los espumantes preferidos.
Prevención/Rompimiento de Bloqueos
por Agua
1 1

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Kro
Kro Krw
Krw

Mojado por agua


Mojado por aceite

0
0 Swc 1-Sor 1
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19 Execution
Finos Dispersos/Suspendidos

• Adsorción y repulsión electrostática.


• ¿Surfactantes catiónicos o aniónicos?

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-
- - -
- -
- - - - - -
- -

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20 Execution
Agentes Espumantes
• Divergencia, limpieza.
• No mezclar con hidrocarburos, solventes
mutuales y alcoholes.

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• F100
• Usado con Nitrógeno.
• F52
• Usado con Dióxido de carbono o Nitrógeno.
• No iónicos, no para T > 250 oF.
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21 Execution
Sludge y Asfáltenos

Disperso y estable Floculado, precipitado

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• pH
+Ca
+
• Cationes
Multi-valentes +
+Fe
+
• Solventes
+
pobres + Fe

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Factores que Afectan el Sludge
• Tipo de crudo.
• Tipo de ácido.
• Hierro férrico.

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• BHST.
• Agentes antisludge:
• W60 (MISCA)
• W59
• B53
• B60
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23 Execution
Mezcla Ácido - Petróleo
Necesidad de preflushes

Ácido

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vivo Ácido
gastado

Flow Back

Petróleo

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24 Execution
Estrategia Anti-Sludge
• Minimizar la concentración  Control de calidad del
de Fe. vendedor.
• Remover esquelas y oxido  Tubing pickle.
del equipo y superficies  Equipo revestido.
tubulares.

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• Reducir la rata de disolución  Inhibidor de corrosión.
de iones de Fe de las
superficies en contacto con
el ácido.
• Reducir los iones férricos a  Reductor de hierro.
iones ferrosos.
• Mejorar el break-out  Muestra de petróleo.
petróleo/ácido.  Surfactante.

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25 Execution
Surfactantes para Control del
“Sludge” de Ácido
Dispersantes para B53, B60, W60, W58
estabilizar la fracción de

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asfalteno
Demulsificantes B53, W53, W54, W59

Control de hierro L58, L63, A179, U42

• Utilice químicos altamente dispersantes.

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26 Execution
Emulsiones

• Fluido de tratamiento + crudo + agente emulsificante


= emulsión.

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• Emulsión = reducción de la producción.

• Los agentes estabilizadores de emulsión incluyen:


• Asfaltenos.
• Finos de formación.

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27 Execution
Preguntas

• ¿Cómo tratar un problema de emulsión directa?

• ¿Cómo tratar un problema de emulsión inversa?

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28 Execution
Bloqueo de Emulsiones
• Debe generarse una caída de presión crítica
en las gargantas de los poros para movilizar
las películas interfaciales que estabilizan
espumas y emulsiones.

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29 Execution
Sumario de Surfactantes
• Emulsiones entre los fluidos de formación y fluidos de tratamiento.
• Cambios de mojabilidad de la formación.
• Precipitación de productos de reacciones:
• Fluido- fluido de formación.

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• Fluido-formación.
• Estas interacciones pueden ocurrir con todos los fluidos de
tratamiento.
• Ácidos inorgánicos.
• Solventes aromáticos.
• Agentes quelatantes.
• Los ácidos inorgánicos causan las reacciones de fluidos más
severas.

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30 Execution
Nuevos Códigos

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31 Execution
Solvente Mutual

• Incrementa la miscibilidad:
• Reduce la tensión superficial o interfacial.

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• Grupos éter y alcohol.
• Penetra más profundo que los surfactantes
• Concentración.
• No iónico.
• Formación mojada por agua

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32 Execution
Surfactante/ Solvente Mutual
Interacción con la Formación

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34 Execution
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Control de Hierro

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36 Execution
Precipitación de Hierro

• Fe3+ pH > 2 Fe(OH)3


• Fe2+ pH > 7 Fe(OH)2

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• pH del ácido gastado?

Se necesita para controlar el


hierro férrico (Fe3+)

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37 Execution
Fe+3 en solución

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38 Execution
Fe+3 precipitado

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39 Execution
Pozos Ácidos

• Fe (OH)3 pH > 2 (pH > 6 en presencia de F


-)

• Fe (OH)2 pH > 7

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• Fe3+ + H2S Sulfuro + Fe2+
• Fe2+ + H2S FeS Precipita a pH > 2
Necesitado para controlar Fe2+

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40 Execution
Agentes de Control de Hierro
Agentes Secuestrantes
(Estabilizadores)

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Quelatar Reducir

Fe+++ +Agente = Producto Soluble Fe+++ + Reductor = Fe++ +


quelatante Producto Soluble

Fe++ + Agente = Producto Soluble


quelatante
Ejemplos: Ejemplo:

• L41 • L62 U42 U44 U106 • L58 L63

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41 Execution
Fe3+ con y sin EDTA

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42 Execution
Fe3+ con y sin EDTA luego de la adición de
H2S

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43 Execution
Fe2+ con y sin EDTA

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WPS Training – Excellence in
44 Execution
Fe2+ con y sin EDTA luego de la adición
de H2S

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45 Execution
Prácticas de Control de Hierro
• Remueva el hierro presente en la tubería antes del
tratamiento de estimulación (Pickle o use un work-
string protegido)

• El ácido no debe contener altos niveles de Fe3+ -

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Evite la contaminación (equipo limpio/forrado).

• Combinaciones de agentes reductores y agentes


quelantes proporcionan soluciones efectivas y
económicas (L63, U42).

• Utilizar inhibidores de corrosión efectivos (A260)

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46 Execution
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Control de Arcilla

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47 Execution
Arcillas

• Arcillas: bajo 4m


• Illita, Esmectita, Clorita, Zeolita, Caolinita.finos
• Limo: 4 – 64 m

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• Feldespatos, mica, horsteno.
• Arenas: sobre 64 m

• Contenido de arcillas de las pruebas de


solubilidad del laboratorio local.

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48 Execution
Métodos de Control de Arcilla

1. Neutralización iónica:
• Salmueras: M117, J285

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• Amino polímeros cuaternarios: L55
(permanente)
• L64 (líquido) puede ser usado en vez de
M117
2. Barreras orgánicas: M38B
3. Fusión de partículas : Organosilanes, Clay Acid

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49 Execution
Fotografía del SEM de la Arcilla Mineral
Caolinita

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51 Execution
Fotografía del SEM de la Arcilla Mineral
Illita

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52 Execution
Fotografía del SEM de la Arcilla Mineral
Clorita

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53 Execution
Fotografía del SEM de la Arcilla Mineral
Esmectita

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54 Execution
Fotografía del SEM de una capa de
Esmectita - Illita

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55 Execution
Pregunta

¿Cuál es el daño más común asociado a cada


arcilla?

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• Caolinita:
• Esmectita:
• Clorita:
• Zeolita:
• Illita:
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56 Execution
Guía de Selección del Control de Arcilla

Usado en agua como un pre-flush , 3% por peso (<5% arcilla).


J285 Espaciador u overflush para evitar el shock de la formación, 4%
por peso (5-10% arcilla), 5% por peso (>10% arcilla)

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L55 Usados en 3% NH4Cl o 5% HCl overflush para HCl o Mud Acid
L53W cuando se sospecha la migración de finos. Diseñado para 3-4’ de
L42 penetración radial.
% arcilla 5 10 15 20 25 30
gal/ft 1 2 3 4 5 6

Clay Usado como overflush para el Mud acid cuando se sospecha la


Acid existencia de un problema severo de migración de finos. Diseñado
para 3-4’ de penetración. Use la guía de selección de Sistemas
Clay Acid para el diseño.

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57 Execution
Reductores de Fricción
• Usados durante la acidificación matricial a través del
CT.
• Suprime la turbulencia del fluido.

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Acción de los reductores de fricción
(a una tasa de flujo dada)

Incremento del caudal

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58 Execution
Reductores de Fricción de Schlumberger
• Polímeros (para uso en hasta
28% HCl, 9% fórmico, y 10%
acético, así como salmuera).
Presiones de Fricción, Tubing 3 1/2
• J507

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1000

Friction Pressure (psi/1000 ft)


• J429 (no use con A261 o
A270) – A262
• J120 100
• Surfactantes Viscoelásticos
• J508W WF130
28% HCl + J429
SXE
• OilSEEKER 10
DGA300

1 10 100
Rate (bpm)

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59 Execution
Aditivos Especiales
• Alcohol: • Emulsificantes:
• F3 (Isopropyl) • U80 (Emulsión Super-X)
• K46 (Metanol) • U103 (SXE-HT)
• Antiespumantes: • U74 (DAD)

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• M45
• Inhibidores de esquelas:
• D175
• L47`
• Limpiador de formación:
• L49
• M91
• L59
• Dispersantes orgánicos:
• U82 • Reductor de fricción:
• U101 • J507 , J508W, J120, J429
• P121 (Tolueno) • Retardadores
• A26 (Xileno) • F98
• P130 • Bactericidas

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60 Execution
Sumario
• Inhibidores
• Surfactantes
• Agentes espumantes

Schlumberger Private
• Solventes mutuales
• Agentes anti-sludge
• Anti emulsiones
• Control de hierro
• Reductores de fricción
• Control de arcillas
• Aditivos especiales

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62 Execution

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