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ANÁLISIS INSTRUMENTAL
EXPOSICIÓN 1
ESPECTROFOTOMETRÍA DE INFRARROJO
EQUIPO
BENJAMÍN DE FERMÍN ROMERO
SHARON MISHEL LUNA LOPEZ
ARELI ARACELI PATT
JOSÉ ADAIR SALAS DE LA HUERTA
OTOÑO 2018
ESPECTROFOTOMETRÍA
DE INFRARROJO
INFRARROJO
RADIACIÓN INFRARROJA
Los fotones que transporta la radiación infrarroja no tienen energía suficiente para provocar
transiciones electrónicas, pero sí pueden conseguir vibraciones de los enlaces covalentes de
moléculas orgánicas
Se clasifican, de acuerdo a su λ en:
Infrarrojo cercano (0.8μm a 2.5μm)
Infrarrojo medio (2.5μm a 50μm)
Infrarrojo lejano (50μm a 1000μm)
Las aplicaciones mas importantes de esta región espectral se encuentran en el análisis cuantitativo de
materiales industriales y agrícolas y en los procesos de control.
Espectroscopia en el Infrarrojo Cercano
En los años ochenta, los instrumentos para la región del infrarrojo medio eran en su
mayoría del tipo dispersivo, y usaban redes de difracción.
Hubo un cambio espectacular en la instrumentación del infrarrojo medio, la mayoría
de los instrumentos nuevos son del tipo de transformada de Fourier.
Infrarrojo Lejano
Es útil en el estudio de compuestos inorgánicos, puesto que la absorción debida a
las vibraciones de tensión y flexión de los enlaces entre átomos metálicos y
ligando inorgánicos u orgánicos ocurre a frecuencia inferior a 650 cm-1.
Se observa absorción rotacional pura de los gases, siempre que las moléculas
presenten momentos dipolares permanentes. Ejemplos: H2O, O3, HCL y AsH3.
ORIGEN DE LA ABSORCIÓN DE LA
RADIACIÓN IR
Los infrarrojos fueron descubiertos
en 1800 por William Herschel.
Herschel colocó
un termómetro de mercurio en el espectro
obtenido por un prisma de cristal con el fin
de medir el calor emitido por cada color.
Cada tipo de enlace absorbe radiación infrarroja a una frecuencia distinta, lo que
permite determinar que tipo de grupos funcionales posee la molécula en estudio
Para absorber RIR, una molécula debe sufrir un cambio neto en el momento dipolar
cuando vibra o gira.
Absorción por los gases en la región IR lejano se caracteriza por líneas discretas bien
definidas.
El espectro infrarrojo de un gas consta de una serie de líneas muy próximas entre sí
debido a la existencia de varios estados energéticos rotacionales para cada estado
vibracional.
En los sólidos y en los líquidos la rotación está muy restringida. En este tipo de
muestras, las líneas discretas vibracionales-rotacionales desaparecen y sólo quedan
bandas vibracionales algo ensanchada
Tipos de vibraciones moleculares
Vibración por estiramiento.
hay un cambio continuo en la distancia interatómica a lo largo del eje del enlace entre
dos átomos.
Vibraciones por flexión.
Se caracterizan por un cambio en el ángulo entre dos enlaces y son de cuatro tipos: de
tijereteo, balanceo, aleteo y torsión
MODELOS SIMPLIFICADO DE LAS INTERACCIONES
VIBRACIONALES.
Las características de una vibración de estiramiento atómico se pueden representar con un modelo
mecánico que consta de dos masas unidas por un resorte.
La perturbación de una de estas masas a lo largo del eje del resorte produce una vibración denominada
movimiento armónico simple.
Momento dipolar
La razón de esto consiste en el mecanismo por el cual el fotón transfiere su energía a la molécula.
En general, cuanto mayor sea el cambio dipolar, mas fuerte es la intensidad de la banda en un espectro
infrarrojo.
Vibraciones de tensión
1 𝑘
𝑉 =
2𝜋 𝑚
Donde:
hv= frecuencia de la vibración.
n es el numero cuántico (y toma valores desde 0,1,2,3…)
1 3
El nivel de energía mas bajo es 𝐸0 = ℎ𝑣, el siguiente mas alto es 𝐸1 = ℎ𝑣.
2 2
De acuerdo con la regla de selección, solo se permite las trasiciones al siguiente
nivel de energía: por lo tanto, las moléculas absorben una cantidad de energía
3 1
igual a − ℎ𝑣 = ℎ𝑣.
2 2
Mecánica Cuántica
Un espectro real es mas
complicado:
Cuando los átomos son
empujados muy próximos
entre si, se repelen con mas
fuerza que un resorte.
Cuando se separan lo
suficiente, se rompe el enlace.
Mecánica Cuántica
Aplicaciones de la Ley de Hooke
1 𝑓(𝑚1+𝑚2)
𝑣ҧ =
2𝜋𝑐 𝑚1+𝑚2
La frecuencia de vibración Un-barra (cm-1)
M1 y m2 son la masa de los átomos 1 y 2, respectivamente, en g
C es la velocidad de la luz (cm/s)
Ff es la constante de fuerza del enlace (dinas/cm)
Ecuación muestra la
relación de
resistencia del
enlace y la masa
atómica para la
frecuencia o el
numero de onda a la
que una molécula
absorberá la
radiación Infrarroja.
BANDAS CARACTERÍSTICAS DE LOS COMPUESTOS
ORGÁNICOS
La espectroscopia infrarroja se emplea fundamentalmente en química orgánica como método para la
asignación funcional. La siguiente tabla muestra una lista de las bandas de absorción características para
los grupos funcionales más comunes
Alcanos
Tensión C-H: los alcanos presentan vibraciones de tensión C-H ligeramente por debajo
de 3000cm-1
Flexión C-H: Los CH2 de la cadena presentan vibraciones de flexión (tijera) a 1465cm-1
mientras que los metilos producen una banda a 1375cm-1 debida a la vibración de flexión
simétrica y otra a 1450cm-1 debida a la vibración de fleción asimétrica.
Ciclo alcanos
Banda de tensión C-H ligeramente por debajo de 3000 cm-1
Banda de flexión en tijera para los CH2 a 1465cm-1
No tienen la banda de tensión simétrica del metilo que sí tienen los alcanos
Alquenos
Tensión C(sp2)-H: 3100-3300 cm-1
Tensión C=C: 1600cm-1
Flexión fuera del plano (oop) del enlace C=C-H: 1000-650 cm-1
Alquinos
Tensión ≡C-H: 3300cm-1
Tensión –C≡C-: 2150 cm-1. Los alquinos simétricos no presentan esta banda,
siendo muy débil en los internos.
Benceno
Tensión =C-H: 3100 cm-1
Tensión –C=C-: 1600 y 1475 cm-1
Flexión =C-H fuera del plano: 900-690cm-1
Alcoholes y fenoles
Tensión O-H: Banda ancha de 3500 a 3200 cm-1
Ausencia de puentes de hidrógeno de 3650-3600 cm-1 mostrado como pico agudo
Tensión C-O: Banda comprendida entre 1250-1000cm-1 (alcoholes primarios
1050cm-1, secundarios 1100cm-1, terciarios 1150cm-1 y fenoles 1220cm-1).
Éteres
(R-O-R) dialquil éteres 1120cm-1
(CH2=CH-O-R) alquil vinil éteres dos bandas a 1220 y 850 cm-1
(Ar-O-R) Aril alquil éteres dos bandas a 1250 y 1040 cm-1
Aldehídos
Tensión C=O: 1725 cm-1
Tensión C-H carbonilo: dos bandas débiles a 2850 y 2750 cm-1
Sobretono de tensión C=O sobre 3500 cm-1
Cetonas
Tensión C=O: Banda intensa a 1715 cm-1
Flexión C-CO-C: 1300-1100 cm-1
Sobretono de tensión C=O: desde 3500 a 3350 cm-1
Ácidos carboxílicos
Tensión O-H: desde 3400 a 2400 cm-1 y es muy ancha debido a la formación de puentes de
hidrógeno
Tensión C=O: 1730-1700 cm-1
Tensión C-O: 1320-1200 cm-1
Flexión C-O-H(oop): Banda en forma de campana a 900 cm-1
Ésteres
Tensión C=O a 1735cm-1 y si existen dobles enlaces conjugados con al carbonilo, la banda
se desplaza a valores más baos. Cuando el doble enlace se encuentra sobre el grupo alcoxi
(-OR) del éster se observa un desplazamiento hacia valores más altos
Tensión C-O: bandas a 1300 y 1000 cm-1
Nitrilos
Tensión C ≡ N: banda muy fina 2250 cm-1
Amidas
Tensión C=O: 1680-1630 cm-1
Tensión N-H: Entre 3350 y 3180 cm-1 (amidas primarias dos bandas, mientras
que amidas secundarias, una sola).
Flexión N-H: 1640-1550cm-1
Aminas
Tensión N-H: entre 3500 y 3300 cm-1 (Las aminas primarias presentan dos
bandas: simétrica y asimétrica y las secundarias una sola banda).
Flexión N-H: Aminas primarias dos bandas a 1640 y 1560 cm-1
Haloalcanos
Tensión C-Cl: 785-540 cm-1
Tensión C-Br:650-510 cm-1
ESPECTRÓMETROS Y ANALIZADORES IR
4) Sistema 1
8) Fuentes y detectores
• Fuente globar-Fuentes de filamento incandescente entre otras.
Generalmente los instrumentos de doble haz del uv/vis y infrarrojo no difieren demasiado,
excepto por el compartimiento de la muestra y de la referencia
Como la mayoría de los instrumentos de infrarrojo dispersivos baratos es de tipo óptico
nulo, en el cual la potencia radiante del haz de referencia se reduce o atenúa para que
corresponda a la del haz que atraviesa la muestra.
Limitaciones
Capaz de detectar
La muestra gaseosa se
escalas de menos de
introduce en la celda
1ppm
En un diseño de longitud
En la celda se usan 3
de trayectoria plegada
espejos revestidos de
para ampliar la longitud
oro
de la trayectoria
Fotómetros sin filtro
Utilizados para controlar un componente determinado en corrientes de
gases
Analizadores de correlación de filtro
Equipados con un filtro giratorio de gas a través del cual pasa el haz
de IR
El filtro tiene dos compartimientos: uno para el gas en estudio y otro
para el gas no absorbente
Cuando el gas en estudio está en el haz, se atenúa selectivamente la
fuente de IR para producir un haz de referencia
Se genera una señal modulada, relacionada con la concentración del
analito
METODOLOGÍAS PARA EL ANÁLISIS DE
MUESTRAS
Los análisis a ser realizados en el Laboratorio de Instrumental mediante Espectrometría Infrarroja son de tipo cualitativo. Para hacer
este tipo de análisis es necesario obtener el espectro más adecuado de la muestra.
Las muestras líquidas se pueden disponer entre dos placas de una sal de alta pureza comúnmente cloruro de sodio, o sal común,
aunque también se utilizan otras sales tales como bromuro de potasio o fluoruro de calcio. Las placas son transparentes a la luz
infrarroja y no introducirán líneas en el espectro. Algunas placas de sal son altamente solubles en agua, y así la muestra, agentes de
lavado y similares deben estar completamente anhidros .