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COMPETENCIA.
1
UNIDAD DE COMPETENCIA I.
Clasificación y Ecuaciones de diseño para los
reactores homogéneos tipo: BATCH, CSTR, PFR y PBR .
Diseño de reactores por lotes isotérmicos y no
isotérmicos en estado estacionario. Reactores no
isotérmicos en estado no estacionario
2
EVALUACIÓN
Primera Evaluación (75 %)
Segunda Evaluación (75 %)
3
OBJETIVO: DISEÑO DE REACTORES LOTES,
SEMILOTE, CSTR Y TUBULAR CON TRANSFERENCIA
DE MASA Y CALOR
A, B
H
H E
E A
A T
H
H T
E A B C
E A B C
A
A
T
T
A, B
Products
Reactants +
H Unreacted
E
A A B C Reactants
T
A, B, C
HEAT
4
5
Homogéneos
Por fases
involucradas Heterogéneos
•Batch
Por corrientes (Intermitentes, Lotes)
CLASIFICACION DE involucradas •CSTR (Continuous
REACTORES o Stirr Tank Reactor)
tipo de flujo •PFR (Plug Flow
Reactor)
•PBR (Packed Bed
Reactor)
6
Reactivo limitante y concepto de tiempo de
residencia
Reactivo Limitante
N N
min i , j
i j
Que es la conversión?
Es la relación del número de moles de A que han
reaccionado en un sistema por moles de ha que
han sido alimentados al sistema.
moles de A que reaccionan
XA
moles de A A lim entados
Moles de A
moles de A remanente en el reactor Alimentado s Moles de
después de un tiempo t
en
A consumidos
t 0
N A N A N A X
0 o
9
Enfriamiento /
Calentamiento
Enfriamiento /
Calentamiento A B C
10
B Reactantes
Enfriamiento /
Calentamiento
Enfriamiento / A B C
Calentamiento
11
B Reactante(s)
Enfriamiento /
Calentamiento
Enfriamiento /
Calentamiento A B C
Producto (s) A, B, C
12
Productos
Reactivos
+
Reactivos sin
reaccionar
Calor /
Enfriamient
o
13
Reactores con Transferencia de Calor
Reactores enchaquetados y con serpentin
ECUACION GENERAL PARA BALANCE 14
MOLAR
Fjo Fj
Gj
+
por reacción química
(moles/tie mpo)
G
j
- salida de j del
sistema F j
(moles / tiempo)
=
Vel. de acumulació n de j dentro del sistema (moles/tie mpo)
15
Balance General……Continuación
dN j
Fjo G j Fj (1)
dt
pero
G j rj * V (V volumen de reacción)
además ,
M M
ΔG j1 rj1 ΔV1 G j ΔG j1 rji ΔVi ( 2)
i1 i1
16
Balance General……Continuación
G j r j dV
V
sustituyendo en el balance
dN j
F jo F j r j dV
V
dt
Ecuación Básica
17
Reactor por lotes H
H
E
A
A B C
E T
A
T
Consideraciones
La concentración de los reactivos y productos no cambian
espacialmente
Ci g x, y, z
ri f Ci , T g x, y, z
18
X X V
F jo F j rj dV
dN j
dt
dN j V
rj dV
dt
integrando
dN j
rjV
dt
19
Ecuación de Diseño en función de la
conversión
N A0 N Ao N Ao X N Ao (1 X )
Sustituyendo
en
dN A
(rA )V por desaparici ón(1)
dt
d ( N Ao N Ao X ) dX
0 N Ao
dt dt Ecuación de
diseño de reactor
por lotes en
dX
N Ao (rA )V función de la
dt conversión
dX
N Ao (rA )V
dt
20
Tiempo de residencia
b c d
A B C D
a a a
Multiplica ndo ambos lados por -1 :
dN A
rAV
dt
por ejemplo : rA kCAC B
Pero : N A N Ao 1 X A y dN A N Ao dX A ; Entonces :
Integrando :
dX A
N Ao rAV ; dX A
dt t N Ao
rAV
Volumen constante :
dX A dC
C Ao rA o A rA Integrando :
dt dt dX A
t C Ao o
rA
dC A
t
rA
Tabla estequiométrica: 21
c
C NCO N X NC=NCO c NAOXA
a AO A
a
D NDO d
NAOXA Nd=NdO d NAOXA
a
a
Tabla estequiométrica: 22
b
B NBO NAOXA CB=CBO b CAOXA
a a
c
C NCO NAOXA CC=CCO c CAOXA
a a
d
D NDO a NAOXA CD=CDO d CAOXA
a
23
Algoritmo de Diseño en un reactor por lotes
1. Balance Molar
2. Ley Cinética
3. Estequiometría
4. Combinación
5. Conclusión
24
Tiempo de proceso
Velocidad de producción
La reacción en fase líquida A 2B + C ocurre isotérmicamente en un reactor
tipo Batch con un volumen de 7500 dm3 el tiempo necesario para
completar un lote se considera constante de 8h, si el tiempo muerto entre
lotes es de 45min. Calcular la velocidad de producción de B (mol/h) si la
concentración inicial de A es 3mol/dm3. La velocidad de reacción está
dada por:
-rA=KACA3/2
donde:
KA=0.0025 (dm3)1/2 /(mol1/2min)
28
Solucion . . .
bN A0 ( X A2 X A1 )
Pr( B)
tr td
Donde:
b= coeficiente estequiométrico del reactivo B
NA0=Número de moles iniciales de A
XA1=conversión inicial (normalmente 0)
XA2=conversión a tiempo t
tr= tiempo de reacción
td= tiempo muerto o tiempo entre lotes
29
Una reacción en fase líquida entre ciclopentadieno (A) y benzoquinona (B), se realiza
en un reactor por lotes isotérmico, produciendo un compuesto C. La reacción es
de primer orden con respecto a cada uno de los reactivos con k1= 9.92x10-3
ltsL/mol*s a 25 °C. Determinar el volumen de reactor requerido para producir 175
moles de C por hora, si la conversión es de 0.90 y es una reacción equimolar con
CA0= 0.15 mol/lts. La alimentación también es equimolar. El tiempo muerto entre
cada lote es de 30min.
A+BC
30
Considere un reactor isotérmico por lotes para alcanzar una conversión del reactivo
aA bB cC dD
Solución …
1 dN A dC
rA A kCAC B2
V dt dt
De la estequiometeria
C A C Ao C Ao X A
C B C Bo 2C Ao X A
C Ao C A
XA
C Ao
32
Solucion …
dC A C Ao dX A
kCAo 1 X A CBo 2C Ao X A
dX A
rA C Ao
2
dt
2
C
kC 2Ao 1 X A Bo 2 X A kC 2Ao 1 X A B 2 X A
dX A 2
dt C Ao
33
Solución…
1 B 2 X A 2 X A B 2
ln kC 2
Aot
B 22 B 1 X
A B B 2 X
A
t 1.688 min
t=CAo*Área
-1/rA
X dX A
t C Ao
0 rA
t C Ao * Area
Área
XA
x 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.85
-rA 0.0053 0.0052 0.0050 0.0045 0.0040 0.0033 0.0025 00018 0.00125 0.001
1/(-rA) 189 192 200 222 250 303 400 556 800 1000
35
Forma Gráfica y numérica continuación
t=CAo*Área
-1/rA X dX A
t C Ao
0 rA
Área t C Ao * Area
XA
x 1 4 2 4 1
t C Ao
3 rA x 0 rA x 0.2 rA x 0.4 rA x 0.6 rA x 0.8
mol 0.2 s m3
t 0.867 3 189 4200 2250 4400 800
m 3 mol
mol s m3
t 0.867 3 259.3 225s
m mol
Reacción en fase gas con cambio de 36
volumen
2
A 2 B; 1 1; V Vo 1 X A Vo 1 X A
1
1 dN A
rA kCA2
V dt
N 1 X A
2
N Ao dX A
rA k Ao
Vo 1 X A dt Vo 1 X A
1 X A dX k N Ao dt
1 X A 2 A Vo
38
Solución …
integrando:
XA 1 X A dX k N Ao t dt
0 1 X A 2 A Vo 0
2X A
ln (1 X A
1
t
kCAo 1 X A
39
Solución …
1 XA 1
kC nAo1 0 1 X A n 1 b 1X A 1 n
t dX A
BALANCE DE ENERGÍA 40
DISEÑO DE REACTORES NO ISOTERMICOS
EN ESTADO NO ESTACIONARIO.
Q, Enfriamiento /
Calentamiento
Q, Enfriamiento /
Calentamiento
A B C
41
Conocimientos básicos para el Balance de
Energía
dE Q Fi ,saleHi ,sale
Ws Fi ,ini Hi ,ini
dt
Fjo Hjo Fj Hj
Q
Ws
43
DISEÑO DE REACTORES NO ISOTERMICOS EN
ESTADO NO ESTACIONARIO (BATCH)
BALANCE DE ENERGIA EN UN REACTOR BATCH
Eˆ sis
Q WS
t
n n
n
Eˆ sis N i Ei N iU i N i H i PVi
i 1 i 1 i 1 sis
n n n
Eˆ sis N i H i P N iVi N i H i PV
i 1 i 1 i 1
n
n
P N i
V
i 1
n
E H N
Q W S sis N i i
Hi i
t i 1 t i 1 t t
44
DISEÑO DE REACTORES NO ISOTERMICOS EN UN
REACTOR BATCH (ESTADO NO ESTACIONARIO)
n
dH n
dN
Q W S N i
i
Hi i
i 1 dt i 1 dt
45
DISEÑO DE REACTORES NO ISOTERMICOS EN UN REACTOR
BATCH (ESTADO NO ESTACIONARIO)… continuación
dH i
Sabemos que: c pi
dT
dH i dT
Diferenciando respecto al tiempo: c pi
dt dt
De la ecuación de diseño: dN i
vi riV
dt
46
DISEÑO DE REACTORES NO ISOTERMICOS EN UN
REACTOR BATCH (ESTADO NO ESTACIONARIO)
n
dT n
Q W S N i c pi H i vi riV
Sustituyendo:
i 1 dt i 1
Re-arreglando: dT Q W S H Rx riV
n
N i c pi
dt
Se sabe que: i 1
Ni Nio i vi x
En términos de conversión:
dT Q W S H Rx riV
dt n
N io i c pi C p x
i 1
47
REACTOR POR LOTES ADIABATICO
Características:
Q0 ; WS 0
dT
H Rx (T )( riV ) N i 0 (C ps C p X )
dt
Donde :
C ps i C pi
y con la ecuación de diseño de un reactor por lotes
dX
N A0 rAV
dt
48
Continuación… REACTOR POR LOTES ADIABATICO
Combinando las ecuaciones anteriores:
H Rx T riV H Rx T riV N io C ps C p X
dT
dt
dX
H Rx T N io N io C ps C p X dT
dt dt
dX
dt
H Rx T C ps C p X
dT
dt
H Rx T dX C ps C p X dT
49
Continuación… REACTOR POR LOTES ADIABATICO
Separando variables: dX dT
C ps C p X H Rx T
dX
C dT
ps
H Rx T
Integrando:
T dT
X C ps
To H rxn T
50
EVALUACIÓN DE LA
ENTALPIAS EN
FUNCIÓN DE LA
TEMPERATURA:
H(RXN)(T)
51
Entalpias, Hi
El calor de rxn a cualquier temperatura en función de la temperatura:
H D T H C T H B T H A T
d c b
H rx
a a a
d T d
H rx T H oD TR H Co TR H oB TR H oA TR C PD C PC C PB C PA dT
c b c b
a a a TR a a a
H rx T H rxo TR C p dT
T
TR
Capacidades de calor constantes y 52
medias
En el caso de las capacidades caloríficas constantes o medias:
T
Donde :
Cˆ p
TR
C p dT
T TR
En forma similar:
n n
C pi dT i Cˆ pi T TR
T
i
Tio i
i 1 i 1
Cˆ pi
Tio
C pi dT
T Tio
53
C pi i iT iT 2
Se encuentra que:
o
rx
T
TR
H rx H TR T T 2 dT
Al sustituir la entalpía de cada especie, se tiene:
2 3
H rx T H rxo TR T TR
2
T T R2
3
T TR3
Donde: d c b
D C B A
a a a
d c b
D C B A
a a a
d c b
D C B A
a a a
54
CASO… REACTOR POR LOTES ADIABATICO
Caso I: Cp independiente de la temperatura:
H rx T H rxo TR Cˆ p T TR
dX
T TR
C ps C p X H rxo TR Cˆ p T TR
C ps T TR i Cˆ pi T TR
X
o
ˆ
H rx TR C p T TR H rxo TR Cˆ p T TR
55
CASO… REACTOR POR LOTES ADIABATICO
C ps T TR
Despejando a la temperatura de X
H rxo TR Cˆ p T TR
Para la reaccion: A 2B C
Informacion adicional:
H Ao 298 100 kcal CPA 80 cal
molA molA C
H Bo 298 40 kcal CPB 20 cal
molB molB C
H Co 298 30 kcal C PC 30 cal
molC molC C
H Io 298 100 kcal CPI 190 cal
molI molI C
58
.
Solución …
H rx T H rxo 298 C p T TR
la temperatura de reacción
A B C
32,400 1
k (4.71X 109 ) exp s
(1.987)(T )
o bien :
32,400 1 1
k (2.73 X 10 4 ) exp s 1
1.987 535 T
60
Solución:
1.-Ecuación de Diseño dX
N A0 rAV
dt
2.-Ley de Velocidad rA kCA
N
3.-Estequiometría C A A0 (1 X )
V
Continuación…
Constante de velocidad de reacción
32,400 1
k (4.71X 10 ) exp
9
s
(1.987)(T )
o bien :
4 32,400 1 1 1
k (2.73 X 10 ) exp s
1.987 535 T
62
Continuación…
5.-Balance de Energía
T T0
H Rx (T )X
~
CPS C p X
Sustitución de los datos
A es óxido de propileno
B es agua C pA 35Btu / lbmol.0 F
Continuación…
Capacidad Calorífica de la solución
C ps i C~ pi
C ps (1)(35) (18.65)(18) 0 (1.670)(19.5)
C ps 403Btu / lbmolA.0 F
Ahora el H Rx (T ) H Rx (TR ) C p (T TR )
pero :
C p Cˆ pC Cˆ pB Cˆ pA 46 18 35 7 Btu / lbmol 0 F
y
H Rx (TR ) H C0 (680 F ) H B0 (680 F ) H A0 (680 F )
donde :
H A0 (580 F ) 66,600 Btu / lbmol
H B0 (580 F ) 123,000 Btu / lbmol
H C0 (580 F ) 226,000 Btu / lbmol
64
Continuación…
por lo que :
H Rx (T ) H Rx
0
(TR ) C~ p (T TR )
H Rx (T ) 36400 (7)(T 528)
Calculando la temperatura inicial :
T0 (460 58) 17
T0 5350 R
Tomando el calor de reacción a una temperatura inicial
535o R
H Rx (T ) 36400 (7)(535 528)
H Rx (T ) 36,450 Btu / lbmol
Ahora como el C~ es muy pequeño :
p
C~ p 0
Esto permite sustituir los valores en el balance de energía
65
Continuación…
sustituyendo
X H Rx (To ) 36,450 X
T T0 535
C ps 403
T 535 90.45 X
32,400 1
k (4.71X 10 ) exp
9
s
(1.987)(T )
0.515 dx
t
0 k 1 x
Con la expresión de T(X), k(X) y t(x); podemos encontrar el perfil de
la temperatura y del tiempo en términos de la conversión:
66
Continuación …
Conversión
(x) Temperatura k (s-1) 1/k(1-X) (s-1)
0 535 2.73X10-4 f(0)=3663
0.1288 547 5.33x10-4 f(1)= 2154
0.2575 558 9.59x10-4 f(2)= 1404
0.3863 570 17.7x10-4 f(3)= 921
0.515 582 32.0x10-4 f(4)= 644
67
Continuación…
t f ( x0 ) 4 f ( x1 ) 2 f ( x2 ) 4 f ( x3 ) f ( x4 )
h
3
t (0.1287)3663 (4)( 2154) (2)(1404) (4)(921) 644
1
3
t 833 s ó 13.9 min
68
Principales Tipos de Reactores
Resumen
REACTOR Sin variación dN j
TIPO BATCH O espacial rjV
POR LOTES dt
Sin variación F jo F j
V
REACTOR espacial y
rj
CONTINUO estado
TIPO CSTR estacionario
REACTOR dF j
CONTINUO
Estado
estacionario rj
TIPO PFR dV
REACTOR
dFj
CONTINUO Estado
estacionario
rj'
TIPO PBR dW
Problemas propuestos en Inglés
Objetivo: El estudiante deberá comprender
textos en inglés y resolución de problemas
seleccionados
Example one.
The reaction AB is an irreversible first-order
isomerisation. Both A and B are liquids of very low
volatility with a relative molecular mass of 250. Both
liquids have densities of 900 kg/m3 and heat capacities
of 525 J mol-1K-1. The reaction is to be carried out in
the liquid phase in a batch reactor and a conversion
(XA) of 0.97 is specified. Calculate the reactor volume
required ofr an annual production of 106 kg of B.
a) If the reactor is operated isothermally at 436 K
b) If it is operated adiabatically starting at 436 K
Example two:
Problem 6
Determine the conversion for an isothermal batch
reactor using the stoichiometry of example 5 and
the same values of initial concentrations of A,B,C
and D in a reactor volume of 1 liter operating for 4
minutes. The constant is k=105[liter2/gmol2 min]
Problema 6…solution
An initial guess for the fractional conversion XA on the limitng
reactant A is substituted into the differential equation. The time t
guess holding time. If tguess<tholding assue another guess for the
fractional conversion until tguess=t holding is the actual conversion for
the batch operation at that holding time. In this exercise, the
fractional conversion for the 4 min isothermal batch operation is
77.1 %. Obviosly the required answer is obtained through trial
and error.
xA guess 0.75 0.76 0.77 0.771 0.772
A
k1
B
k2
C
Desired Unwanted
G
k1
L
k2
P
glu cos e gluconolactone gluconic acid