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M1 m2 Linea de enlace
Vibración de estiramiento
M1 Linea de enlace
m2
Vibración de deformación
El espectro electromagnético.
El espectro electromagnético es el intervalo de todas las frecuencias posibles, desde
cero hasta el infinito. En la práctica, en el espectro se representan desde las bajas
frecuencias de radio hasta las altas frecuencias de los rayos gamma.
Imagen de un perro tomada con radiación infrarroja media («térmica») y coloreada.
Beneficios de la radiación IR
en la salud
Las vibraciones moleculares dependen de las masas de los átomos. Los átomos
pesados vibran lentamente a frecuencia más baja que los átomos más ligeros. La
frecuencia también aumenta con la energía de enlace, por lo que un doble enlace
C=C tendrá una frecuencia más elevada que un enlace sencillo C-C.
Resumen de las frecuencias de tensión en el IR.
El espectro IR tiene distintas regiones. La parte izquierda del espectro muestra las
tensiones C-H, O-H y N-H. Los enlaces triples absorben alrededor de 2200 cm-1
seguidos por los enlaces dobles hacia la derecha a alrededor de 1700 cm-1. La región
por debajo de 1400 cm-1 se denomina región de huella dactilar.
Tabla para las frecuencias de tensión de enlace.
Tensión y flexión de los enlaces.
Una molécula no lineal con n átomos tiene 3n - 6 modos de vibración
fundamental. El agua tiene 3(3) - 6 = 3 modos. Dos modos son de tensión y uno
de flexión.
La tensión puede ser simétrica cuando los dos enlaces O-H se alargan al mismo
tiempo. En una tensión asimétrica un enlace O-H se alarga, mientras que el otro
enlace O-H se comprime. La flexión, también conocida como movimiento en
tijereta, se produce cuando el ángulo H-O-H disminuye y aumenta pareciendo unas
tijeras
Diagrama de un espectrofotómetro infrarrojo.
Luz transmitida
IR Muestra
Detector
fuente química
C C H H
H H C C
H H
H H
modo asimétrico modo simétrico
dos se estiran y uno los tres se estiran modo asimétrico modo simétrico
se contrae y contraen en fase
2926 cm-1 2853 cm-1
2962 cm-1 2872 cm-1
Alcanos Ramificados
R C H R C
CH3
CH3 CH3
isopropilo terbutilo
En el gem-dimetil o isopropil,
aparecen dos bandas muy
juntas y muy agudas y de igual
intensidad. Una de ellas entre
1385 y 1380 cm-1 y la otra
entre 1370 y 1365 cm-1.
l 1-hexeno son la
tensión C=C a 1642 cm-1
y la tensión =C-H a
3080 cm-1. El doble
enlace, casi
simétricamente
sustituido del cis-2-
octeno, da lugar a una
absorción C=C débil a
1660 cm-1; sin embargo,
la tensión de enlace =C-
H a 3023 cm-1 es clara.
Frecuencias de la tensión C-H
Los alcanos, alquenos y alquinos también tienen frecuencias de tensión C-H
características.
-C-H sp3 absorben a frecuencias justo por debajo de 3000 cm-1,
=C-H sp2 absorben por encima de 3000 cm-1.
Un % > del carácter s en los orbitales híbridos hará que el enlace C-C sea más fuerte.
Un átomo de C sp3 25 por ciento de carácter s, sp2 de 33 por ciento y un átomo de
C sp tiene un carácter s del 50 por ciento.
ALQUINOS
Estiramientos Csp-H, estiramientos C≡C, y deformaciones Csp-H.
Estiramiento Csp-H:
Esta banda aparece entre los 3333 y 3267 cm-1. Es una banda fuerte y
muy aguda a diferencia de las que aparecen con los O-H y N-H
Vibración de estiramiento C≡C
Aparece como banda mediana en los 2140-2100 cm-1, en los alquinos
mono-sustituidos y en los 2220 cm-1, en los alquinos disustituidos.
Vibración de deformación Csp-H
Aparece como una banda fuerte y ancha entre los 700 y 600 cm-1.
Espectro de IR del 1-octino y
del 4-octino
(a) el 1-octino tiene bandas
a 3313 cm-1 y 2119 cm-1.
(b) (b) Ninguna de estas
absorciones se ve en el
espectro del 4-octino.
•Disustituidos
VIBRACIÓN ENLACE CM-1
Existe una banda de tensión C-O próxima a 1050 cm-1. La ausencia de esta banda
alrededor de 1000 - 1200 cm-1 sugiere la ausencia de un enlace C-O.
ALCOHOLES
VIBRACIÓN ENLACE CM-1
Los enlaces de hidrógeno entre el nitrógeno y el hidrógeno son más débiles que con
el oxígeno y el hidrógeno. Podrían existir picos agudos dependiendo del número de
hidrógenos que el nitrógeno tenga; amina secundaria un pico agudo, amina
primaria dos picos agudos, aminas terciarias no hay un enlace N-H.
Cetonas, aldehídos y ácidos
Las vibraciones de tensión C=O de las cetonas, aldehídos y ácidos carboxílicos
sencillos se producen a frecuencias de aproximadamente 1710 cm-1. Estas
frecuencias son más altas que las de los dobles enlaces C=C, debido a que el doble
enlace C=O es más fuerte y más rígido.
Estiramiento 1740-1680
La tensión del doble enlace C=C puede que no sea clara en el espectro IR porque es
mucho más débil que la absorción C=O. El doble enlace C=C se suele deducir por
su efecto en la frecuencia del grupo C=O y por la presencia de absorciones del tipo
=C-H por encima de 3000 cm-1.
IR de compuestos carbonilo.
(a) 2-heptanona y (b)
butiraldehído. Las dos
presentan absorciones,
debidas al grupo carbonilo,
intensas en torno a 1710
cm-1
LA 2-heptanona muestra
una absorción fuerte a
1718 cm-1.
El aldehído tiene la
tensión C=O a 1720 cm-1,
pero también tiene dos
bandas de tensión
distintas para el enlace
C-H del aldehído a 2720
y 2820 cm-
IR de los ácidos carboxílicos.
Los ácidos carboxílicos presentan una absorción O-H ancha entre 2500 y 3500 cm-1.
La tensión del doble enlace C=O será aguda e intensa a 1711 cm-1. Los dos picos tienen
que estar presentes para identificar al compuesto como un ácido carboxílico
IR DE ESTERES
VIBRACIÓN ENLAC CM-1
Estiramiento O-H 2400
3400
C O
Estiramiento 1750-1735
Estiramiento C O
en ,-no 1730-1717
saturados
Estiramiento C O 1730-1717
en ésteres
arílicos
O O
R C OR'
C C C
H OR
H
HALOGENUROS DE ACILO
AMIDAS
VIBRACIÓN ENLACE CM-1
Estiramiento 1690
primaria
Estiramiento 1700-1670
secundaria
Estiramiento N-H 3500 y otra
dos bandas primarias 3400
Estiramiento N-H 3320-3140
una banda secundarias
Deformación N-H 1620-1590
primarias
Deformación N-H 1550- 1510
secundarias
IR de los nitrilos
Las absorciones de tensión del triple enlace nitrilo se producen a frecuencias
ligeramente más altas que las de los triples enlaces de los alquinos.