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EQUILIBRIO DE FASES

Conocimiento fundamentos
de la termodinámica del
equilibrio entre fases

Operaciones destinadas a la
separación de mezclas, basadas
en la transferencia de masa.
Las operaciones con transferencia de masa están
dirigidas habitualmente a cambios en la composición
de las mezclas o soluciones por medio de cambios
físicos.

Suelen basarse en la
distribución desigual en el
equilibrio, de las sustancias
que han de separarse entre
dos fases mutuamente
inmiscibles.
Operaciones destinadas a la
separación de mezclas, basadas
en la transferencia de masa.

Extracción Extracción
Destilación líquido - líquido sólido -líquido

Equilibrio Equilibrio Equilibrio


líquido - vapor líquido - líquido sólido- líquido
Conceptos básicos
Fase:

Una fase puede definirse como cualquier porción


homogénea de un sistema limitado por una superficie
y que pueda separarse de las otras porciones.

Las variables macroscópicas intensivas son idénticas


en cualquier punto del sistema.
Las variables intensivas necesarias para describir el
sistema son:

la presión

la temperatura

las concentraciones de los componentes en cada fase


Homogéneo: Formado por una fase.
Sistemas
Heterogéneo: Formado por más de
una fase.
Equilibrio
Cuando se producen pequeñas Condición
transferencias de masa termodinámica
entre las fases importante

Cambio de energía
En el equilibrio: libre de Gibbs es
cero

mA fase 1 = mA fase 2

mB fase 1 = mB fase 2

……… ……….
mn fase 1 = mn fase 2
El equilibrio entre fases en el caso de mezclas binarias o
ternarias puede resolverse mediante representaciones
gráficas de las propiedades.

Equilibrio líquido-vapor
en mezclas binarias

Equilibrio líquido-líquido Datos de equilibrio pueden


en mezclas ternarias quedar perfectamente
. representados en un plano
Equilibrio sólido-líquido
en mezclas ternarias.

En caso de mezclas multicomponentes se debe recurrir


a procedimientos analíticos.
Regla de Fases de Gibbs

Número de componentes
químicos (C) del sistema
Describe el número de
grados de libertad (F) Número de fases
en un sistema cerrado separadas (P)
en equilibrio.

Número de variables
no composicionales
"Regla de las Fases" relaciona la varianza (número
de grados de libertad) para un sistema
químicamente no reactivo que se encuentra en
equilibrio heterogéneo, con el número de fases que
coexisten y el número de componentes presentes.

F = C - P + 2

El número de grados de libertad se define como el


número de variables independientes que tienen que
fijarse para definir por completo el sistema.
F = C - P + 2

C = número de componentes del sistema


P = número de fases presentes en el equilibrio
F = número de grados de libertad

Para estos sistemas se considerarán sus propiedades


intensivas (temperatura, presión y concentración).
Equilibrios de fase de interés en la
ciencia y tecnología de alimentos

Equilibrio vapor - líquido

Equilibrio líquido - líquido

Equilibrio sólido - líquido


DESTILACIÓN
 Operación con transferencia de masa entre dos
fases inmiscibles.

La destilación es un método para separar los


componentes de una solución, el que depende de la
distribución de las sustancias entre las fases vapor
y líquido, y es aplicable a los casos donde todos los
componentes se hallan presentes en ambas fases.

 Operación con transferencia de masa directa

En la destilación, en lugar de introducir una nueva


sustancia para lograr una segunda fase, la
formación de una segunda fase ocurre a expensas
de la primera, por vaporización o por condensación,
dando lugar a la transferencia de masa tanto del
líquido al vapor como del vapor al líquido.
 Principio de la destilación

La destilación por otra parte está relacionada con la


separación de soluciones donde todos los
componentes son apreciablemente volátiles.

Los componentes tienen diferentes puntos de


ebullición. (Volatilidades)

Los componentes más ligeros (de punto de ebullición


más bajo) tienden a concentrarse en la fase de
vapor, mientras que los más pesados (de punto de
ebullición más alto) tienden a concentrarse en la
fase liquida.
DESTILACIÓN

Operación con transferencia de masa directa


entre una fase líquida y una fase vapor, cuya
finalidad es que dada una solución de dos o más
componentes se separarán al mayor estado de
pureza posible por vaporización parcial de la
fase líquida mediante un adecuado suministro de
calor y posterior condensación de los vapores
producidos, debido a la diferencia de
volatilidades de los mismos.
APLICACIONES

 En cualquier proceso químico va a aparecer una


destilación debido a la necesidad de separación de
ciertos componentes de otros menos valiosos.

 Plantas productoras de bebidas alcohólicas


(destilerías).

 Obtención de aceites esenciales a partir de


materias aromáticas.

 Destilación de fragancias y saborizantes


Equilibrio vapor - líquido de soluciones

El estudio del equilibrio vapor - líquido de soluciones


hace referencia a las condiciones de equilibrio entre
un vapor y el líquido en contacto con éste.

F = C - P + 2

Mezclas Binarias:

Número de componentes: C = 2 componentes


A representa al componente más volátil
B representa al componente menos volátil.
Número de fases P = 2 (1 fase líquida y 1
fase vapor).
Si los dos componentes líquidos son
completamente miscibles, se tendrá una sola
fase líquida.

Entonces el número de grados de libertad será:

F = 2 - 2 + 2 = 2 grados de libertad.

Esto indica que para un sistema binario, donde los


componentes en fase líquida son completamente
miscibles, deben fijarse dos variables para definir
completamente el sistema.
Mezclas Multicomponentes:

Constituida por n componentes, y bajo la suposición


de que los líquidos son completamente miscibles:
Número de componentes : C = n
Número de fases : P = 2

Luego el número de grados de libertad será:

F = n - 2 + 2 = n grados de libertad.
Diagramas de Fases
Mezclas binarias: Es posible representar
gráficamente el equilibrio entre las fases vapor -
líquido, relacionando las variables temperatura,
presión y concentración; lo que requiere de un
diagrama tridimensional.
Fijando una de las variables, la relación entre las
dos restantes se puede representar en un diagrama
plano.

Presión Temperatura vs composición


Diagrama de distribución

Temperatura Presión vs composición


Diagrama Temperatura – Composición

Representación de la temperatura de equilibrio (T) vs


composición, expresada en fracción molar, en las fases
líquido (x) y vapor (y), a presión constante,

T
Vapor

T vs y
Región de dos fases

T vs x
Líquido

x , y
T °C x y
100.0 0.00 0.000
96.4 0.02 0.134
Sistema metanol – agua
93.5 0.04 0.230
91.2 0.06 0.304 760 mm Hg
89.3 0.08 0.365
87.7 0.10 0.418
84.4 0.15 0.517
110

81.7 0.20 0.579 100

78.0 0.30 0.665


75.3 0.40 0.729 90

73.1 0.50 0.779 80


71.2 0.60 0.825
69.3 0.70 0.870 70

67.6 0.80 0.915


60
66.0 0.90 0.958 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

65.0 0.95 0.979


64.5 1.00 1.000
110

100

90
90

80
80 Líquido saturado o en
su punto de burbuja
Líquido subenfriado
70
70

60
60
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
110
110

100
100 Vapor sobrecalentado
Vapor saturado o en
su punto de rocío
90
90

80
80

70
70

60
60
0.0
0.0 0.1
0.1 0.2
0.2 0.3
0.3 0.4
0.4 0.5
0.5 0.6
0.6 0.7
0.7 0.8
0.8 0.9
0.9 1.0
1.0
110

100

90 Mezcla líquido + vapor

80

70

60

0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
110

100 Mezcla líquido + vapor

90
LF F VF
80

70

60
x zF y
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
T < Tburbuja Líquido sub-enfriado o por
debajo del punto de burbuja
T = Tburbuja Líquido saturado, en su punto
de burbuja o en su punto de
ebullición
T = Trocío Vapor saturado o en su punto
de rocio
T > Trocío Vapor sobrecalentado

Trocío > T > Tburbuja Mezcla líquido + vapor


Diagrama de distribución ó T °C x y
diagrama x-y 100.0 0.00 0.000
96.4 0.02 0.134
Representación de composición 93.5 0.04 0.230
del vapor (y) frente a la 91.2 0.06 0.304
composición del líquido (x). 89.3 0.08 0.365
87.7 0.10 0.418
84.4 0.15 0.517
81.7 0.20 0.579
78.0 0.30 0.665
75.3 0.40 0.729
73.1 0.50 0.779
71.2 0.60 0.825
69.3 0.70 0.870
67.6 0.80 0.915
66.0 0.90 0.958
65.0 0.95 0.979
64.5 1.00 1.000
Diagrama Presión - Composición

Representación de la presión de equilibrio (P) contra la


composición, expresada en fracción molar, en las fases
líquida (x) y vapor (y), a temperatura constante.

P
Líquido P vs x

Región de dos fases


P vs y
Vapor

x , y
Para mezclas multicomponentes resulta difícil
representar las relaciones de equilibrio vapor -
líquido, salvo el caso de sistemas de tres
componentes donde es posible utilizar diagramas
triangulares.

Los cálculos de las temperaturas de rocío y de


burbuja para mezclas multicomponentes se
determinan mediante cálculos analíticos, a
diferencia de las mezclas binarias donde se
obtienen directamente de los diagramas de fases.
Sistemas Binarios de interés en la Destilación

Para sistemas binarios (componentes completamente


miscibles en fase líquida), se pueden distinguir los
siguientes sistemas de interés para la destilación:

Sistemas del Tipo I

Sistemas del Tipo II

Sistemas del Tipo III


Sistemas del Tipo I

Son sistemas que se caracterizan por presentar un


punto de ebullición variable y donde la presión total que
ejerce la fase vapor es intermedia entre la presión de
vapor de los componentes puros.

P constante T constante
T P

x , y x , y
1.0

y
0.9

0.8

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 x 0.9 1.0

Sistemas del Tipo I:


Benceno-tolueno,
Metanol-agua,
Acetona – agua
Sulfuro de carbono - tetracloruro de carbono
Sistemas del Tipo II:

Son sistemas que se caracterizan por presentar un


punto de ebullición constante, que a la vez es un punto
mínimo de ebullición, y donde la presión total que
ejerce la fase vapor presenta un valor máximo,

T P T constante
P constante

x , y
x , y
Este punto de ebullición
constante significa la
presencia de un
azeótropo de ebullición
mínima, donde las fases
líquida y vapor tienen
composiciones idénticas,
y que corresponde a una
desviación positiva de la
ley de Raoult.
Sistema moles % A T °C PT mm Hg

Etanol – agua 89.43 78.15 760


Hexano – etanol 66.8 58.68 760
Benceno – etanol 55.2 68.24 760
Acetona - sulfuro de carbono 39.0 39.25 760
metanol – cloroformo 35.0 53.50 760

Fuente: Manual del Ingeniero Químico


Sistemas del Tipo III :

Son sistemas que se caracterizan por presentar un


punto de ebullición constante, que a la vez es un
punto máximo de ebullición, y donde la presión total
que ejerce la fase vapor presenta un valor mínimo.

P constante T constante
T P

x , y x , y
Este punto de ebullición
constante significa la
presencia de un
azeótropo de ebullición
máxima, donde las fases
líquida y vapor tienen
composiciones idénticas,
y que corresponde a una
desviación negativa de
la ley de Raoult.
Sistemas del Tipo III
Sistema moles % A T ºC PT mm Hg

Alcohol bencílico – p cresol 62.0 207.0 760

Ácido fórmico – agua 56.7 107.1 760


Ácido nítrico – agua 37.8 129.5 735

Acetona – cloroformo 34.5 64.5 760

Ácido clorhídrico – agua 11.1 110.0 760

Fuente: Manual del Ingeniero Químico


Relaciones de Equilibrio Vapor – Líquido

Constante de equilibrio “ K ”

yi
K i = ---
xi

Relación entre la fracción molar del componente “ i ”


en la fase vapor y la fracción molar del mismo
componente “ i ” en la fase líquida, cuando ambas
fases se encuentran en equilibrio a determinadas
condiciones de temperatura y de presión.
T

K
PT
Volatilidad relativa (factor de separación  )

yi / xi Ki
ij = -------- = ---
yj / xj Kj

Relaciona las concentraciones de dos componentes


“i” y “j” entre las fases vapor y líquida, cuando
éstas se encuentran en equilibrio a una determinada
condición de temperatura y presión.
Mezclas binarias

Componente “i” componente más volátil (A)

Componente “j” componente menos volátil (B)

AB = KA / KB = 

BB= KB / KB = 1
Mezclas multicomponentes

Componente “i” Un componente cualquiera

Componente “j” Componente de referencia


Soluciones ideales

Fase líquida comportamiento ideal Ley de Raoult


Fase vapor comportamiento ideal Ley de Dalton

Ley de Raoult: La presión parcial de equilibrio (pi) a


una temperatura determinada, es igual al producto de
su presión de vapor (P°i) como líquido puro por su
fracción molar en el líquido (xi).

pi = P°i . xi
Algunas reglas sobre propiedades de equilibrio líquido
vapor de mezclas

Mezclas de isómeros generalmente forman


soluciones ideales.

Mezclas de hidrocarburos alifáticos con puntos


de ebullición cercanos son aproximadamente
ideales a presiones por debajo de 10
atmósferas.

Mezclas de compuestos cercanos en peso


molecular y estructura química, frecuentemente
no se desvían de la idealidad (compuestos de
anillo, compuestos insaturados, naftenos, etc.)
Mezclas de alifáticos con compuestos aromáticos
se desvían ligeramente de la idealidad.

Compuestos inertes tales como el CO2, H2S, H2,


N2, etc.; que están presentes en mezclas con
componentes más pesados tienden a un
comportamiento no ideal con respecto a los otros
componentes.

Mezclas de componentes polares y no polares


son siempre fuertemente no ideales.

Los azeótropos y la separación de fases


representan lo último en no idealidad.
Clasificación de los líquidos por Ewell, Harrison y
Berg por las características del enlace hidrógeno

Manual del Ingeniero Químico


Tomo I
3era Edición
Páginas 823 - 824
Ley de Dalton: A temperatura constante, la presión
ejercida por una mezcla de gases en un volumen
definido es igual a la suma de las presiones
individuales que cada gas ejercería, si ocupase sólo el
volumen total.

n
PT =  pi
i = 1

Definiendo la fracción molar del componente “ i ” en


la fase vapor como:

pi
yi = ----
PT
P°i . xi yi P°i
yi = -------- ---= ---
PT xi PT

Para una solución ideal, P°i


la constante K de Ki = ----
equilibrio será igual a: PT

y la volatilidad relativa :

Ki P°i
ij = ---- ij = ----
Kjj P°jj
Para el caso de soluciones que no obedecen la Ley de
Raoult, deberá incluirse un factor de corrección
conocido como el coeficiente de actividad para
líquidos (iL ):

pi = iL . P°i . xi

Suponiendo que la fase vapor obedece la Ley de los


gases ideales, se tiene :

iL . P°i . xi
yi = ------------
PT
La constante K de equilibrio será igual a:

iL . P°i
Ki = ----------
PT

y la volatilidad relativa :

iL . P°i
ij = -------------
J L . P°J
Para la correlación de los coeficientes de actividad
en fase líquida de mezclas binarias se han
desarrollado ecuaciones como las de Van Laar,
Margules, Scatchard – Hamer, Wilson, NRTL,
UNIQUAC, UNIFAC.

La ecuación de Van Laar presenta la siguiente


forma:
CA CB
log LA = ------------------------- - log LB = ----------------------------
CA . x A 2 CB . x B 2

1 + ----------- 1 + -----------
CB . xB CA . xA

donde CA y CB son las constantes binarias para los


coeficientes de actividad.
Si la fase vapor no obedece las leyes de los gases
ideales, lo que ocurre sobre todo si se trabaja a
altas presiones, se debe tener en cuenta el
concepto de fugacidad ( f ).

La fugacidad es la presión actuante, es decir la


verdadera presión que ejerce el gas a las
condiciones de masa, volumen y temperatura
determinadas.

El coeficiente de fugacidad  se puede evaluar


mediante una ecuación de estado, de modo tal que:

f =  . p
Generación de Datos de Equilibrio Vapor–Líquido
a Presión Constante

Cuando se requieren datos de equilibrio vapor


– líquido para sistemas binarios a presión
constante, estos datos pueden obtenerse de
tablas.
Sin embargo, se pueden generar los datos de
equilibrio aplicando las diversas leyes que
gobiernan el equilibrio, dependiendo del
comportamiento del sistema con respecto a la
idealidad, resultando relativamente sencillo los
cálculos de equilibrio vapor – líquido para
sistemas ideales y con mayor complicación para
sistemas reales.
Mezclas Binarias

Se puede generar datos de equilibrio utilizando:

a) Presiones de vapor,

b) Volatilidad relativa del sistema.


a) Presiones de vapor

Se obtienen las ecuaciones necesarias para calcular las


concentraciones de equilibrio trabajando conjuntamente
con la Ley de Raoult y con la Ley de Dalton:

Ley de Raoult: pA = PºA . xA


pB = PºB . xB = PºB . ( 1 - xA )

Ley de Dalton: PT = pA + pB

PT = PºA . xA + PºB . (1 – xA)


PT - PºB
xA = ---------
PºA - PºB

De la definición de fracción molar:

pA PºA . xA
YA = ---- yA = --------
PT PT
Ecuaciones de Presión de Vapor
Lange’s Handbook of Chemistry

B
Ecuación 1 log Pº = A - ------
t + C
B
Ecuación 2 log Pº = A - ---
T
B
Ecuación 3 log Pº = A - --- - C log T
T

Pº = Presión de vapor en mm Hg
t = Temperatura en ºC
T = Temperatura en ºK ( T = t + 273.15)
Procedimiento generación
datos de equilibrio

1. Se determinan las temperaturas de ebullición de


los componentes A y B, como sustancias puras, a
la presión total especificada.

Temperatura de ebullición de A TA
Temperatura de ebullición de B TB

2. Dentro de este rango de temperaturas, se


toman valores intermedios.

3. Para cada valor de temperatura, se calcula la


presión de vapor de los componentes A y B.
T °C PºA PºB xA yA
TB 0 0
T1
T2
T3
T4
T5
T6
T7
T8
TA 1 1

4. Luego se calcula la composición del componente


A, en el líquido (xA) y en el vapor (yA).
Ejemplo

Considerando que las soluciones de metanol y etanol


son prácticamente ideales, aplicando las leyes de
Raoult y de Dalton, calcular:

 Los datos de equilibrio vapor-líquido para este


sistema a 1 atm de presión y trazar los
gráficos en los diagramas x-y , T-x-y.

 Determine la temperatura de burbuja de un


líquido que contiene 40 moles % de metanol.

 Determine la temperatura de rocío de un vapor


que contiene 70 moles % de metanol.
Se determinan las temperaturas de ebullición de
los componentes A y B, como sustancias puras, a
la presión total especificada.

Metanol TA = 64.7 ºC
Etanol TB = 78.4 ºC

Dado que el sistema puede considerarse ideal,


las concentraciones se evaluarán mediante las
siguientes relaciones:

PT - PºB PºA . xA
xA = --------- yA = --------
PºA - PºB PT
Para evaluar las presiones de vapor se utilizará la
ecuación de Antoine:

Pº en mm Hg
log Pº = A - B / (t + C) t en ºC

Componentes A B C
Metanol 7.97328 1515.14 232.85 64 - 110 ºC
Etanol 8.32109 1718.10 237.52 -2 a 100 ºC

Metanol
log Pº = 7.97328 - 1515.14 / (t + 232.85)

Etanol

log Pº = 8.32109 - 1718.10 / (t + 237.52)


Estableciendo valores de temperaturas dentro del
rango anterior se tiene:

T ºC PºA PºB xA yA
64.7
66.0
68.0
70.0
72.0
74.0
76.0
78.4
T ºC PºA PºB xA yA
64.7 760.0000 432.6717
66.0 800.5320 457.6226
68.0 865.1324 498.3826
70.0 933.9879 542.1710
72.0 1007.3109 589.1652
74.0 1085.3204 639.5497
76.0 1168.2422 693.5165
78.4 1274.5601 760.0000
T ºC PºA PºB xA yA
64.7 760.0000 432.6717 1.0000 1.0000
66.0 800.5320 457.6226 0.8818 0.9288
68.0 865.1324 498.3826 0.7133 0.8120
70.0 933.9879 542.1710 0.5559 0.6832
72.0 1007.3109 589.1652 0.4086 0.5415
74.0 1085.3204 639.5497 0.2702 0.3859
76.0 1168.2422 693.5165 0.1400 0.2153
78.4 1274.5601 760.0000 0.0000 0.0000
Diagram a Tem peratura - Com posición

79.0
T ºC
78.0
77.0
76.0
75.0 T vs y
74.0
73.0 T vs x
72.0
71.0
70.0
69.0
68.0
67.0
66.0
65.0
64.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
xA, yA
Diagrama de distribución

1.0
yA
0.9

0.8

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
xA
 Determine la temperatura de burbuja de un líquido
que contiene 40 moles % de metanol.
T ºC Diagram a Tem peratura - Com posición
79.0
78.0
77.0
76.0
75.0
T vs y
74.0

73.0
T vs x
72.0
71.0
70.0
69.0
68.0
67.0

66.0
65.0
64.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
xA, yA
 Determine la temperatura de rocío de un vapor que
contiene 70 moles % de metanol.

T ºC Diagram a Tem peratura - Com posición


79.0
78.0
77.0
76.0
75.0
T vs y
74.0

73.0
T vs x
72.0
71.0
70.0
69.0
68.0
67.0

66.0
65.0
64.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
xA, yA
b. Volatilidad relativa: 

Si para un sistema binario la volatilidad relativa es una


constante, independiente de la temperatura, se puede
generar una expresión que correlaciona las
concentraciones de equilibrio.

yA / xA
Por definición:  = --------
yB / xB

yB = 1 - yA , xB = 1 - xA

yA / xA
 = -----------------
(1 - yA) / ( 1 – xA)
yA = f ( xA )
xA yA
0.0 0.0
 . xA 0.1
yA = -------------- 0.2
1 + ( - 1) xA 0.3
0.4
0.5
0.6
Se generan los datos de 0.7
equilibrio utilizando el 0.8
valor de  y dando 0.9
valores a xA entre 0 y 1. 1.0 1.0
1.0

0.9

0.8

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

x
1.0

0.9

0.8

0.7
1.25

0.6

1.5

0.5

0.4

2.5
0.3

3
0.2

0.1

0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

x
T ºC PºA PºB xA yA
80.1 760.00 292.21 1.0000 1.0000
82.0 807.08 311.87 0.9049 0.9610
Sistema
84.0 859.00 333.72 0.8115 0.9172 benceno - tolueno
86.0 913.43 356.77 0.7244 0.8706
88.0 970.42 381.09 0.6429 0.8210 PT = 1 atm
90.0 1030.07 406.71 0.5667 0.7681
92.0 1092.44 433.70 0.4953 0.7120
94.0 1157.62 462.10 0.4283 0.6524
96.0 1225.67 491.96 0.3653 0.5892
98.0 1296.67 523.34 0.3060 0.5221
100.0 1370.71 556.29 0.2501 0.4511
102.0 1447.85 590.86 0.1974 0.3760
104.0 1528.18 627.12 0.1475 0.2965
106.0 1611.76 665.11 0.1002 0.2126
108.0 1698.69 704.90 0.0554 0.1239
110.8 1826.13 760.00 0.0000 0.0000
1.0

0.9

0.8

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
T ºC PºA PºB 
80.1 760.00 292.21 2.6009
82.0 807.08 311.87 2.5878
84.0 859.00 333.72 2.5741
86.0 913.43 356.77 2.5603
88.0 970.42 381.09 2.5465
90.0 1030.07 406.71 2.5327
92.0 1092.44 433.70 2.5189
94.0 1157.62 462.10 2.5051
2.4914 prom =2.4989
96.0 1225.67 491.96
98.0 1296.67 523.34 2.4777
100.0 1370.71 556.29 2.4640
102.0 1447.85 590.86 2.4504
104.0 1528.18 627.12 2.4368
106.0 1611.76 665.11 2.4233
108.0 1698.69 704.90 2.4098
110.8 1826.13 760.00 2.4028
prom =2.4989
xA yA
0.00 0.0000
2.4989 . xA 0.10 0.2173
yA = -------------- 0.20 0.3845
1 + 1.4989 xA 0.30 0.5171
0.40 0.6249
0.50 0.7142
0.60 0.7894
0.70 0.8536
0.80 0.9091
0.90 0.9574
1.00 1.000
1.0

0.9

0.8

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
T ºC xA yA
Sistema etanol – agua 100.00 0.0000 0.0000
95.50 0.0190 0.1700
PT = 1 atm 89.00 0.0721 0.3891
86.70 0.0966 0.4375
85.30 0.1238 0.4704
84.10 0.1661 0.5089
82.70 0.2337 0.5445
82.30 0.2608 0.5580
81.50 0.3273 0.5826
80.70 0.3965 0.6122
79.80 0.5079 0.6564
79.70 0.5198 0.6599
79.30 0.5732 0.6841
78.74 0.6763 0.7385
78.41 0.7472 0.7815
78.15 0.8943 0.8943
1.0

0.9

0.8

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
T ºC xA yA 
100.00 0.0000 0.0000 yA / xA
95.50 0.0190 0.1700 10.5751  = -------
89.00 0.0721 0.3891 8.1970 yB / xB
86.70 0.0966 0.4375 7.2738
85.30 0.1238 0.4704 6.2864
84.10 0.1661 0.5089 5.2024
82.70 0.2337 0.5445 3.9197
prom = 3.9415
82.30 0.2608 0.5580 3.5782
81.50 0.3273 0.5826 2.8688
80.70 0.3965 0.6122 2.4028
79.80 0.5079 0.6564 1.8509
79.70 0.5198 0.6599 1.7925
79.30 0.5732 0.6841 1.6125
78.74 0.6763 0.7385 1.3517
78.41 0.7472 0.7815 1.2101
78.15 0.8943 0.8943 1.0000
prom = 3.9415
xA yA
0.00 0.0000
3.9415 . xA 0.10 0.3046
yA = -------------- 0.20 0.4963
1 + 2.9415 xA 0.30 0.6281
0.40 0.7243
0.50 0.7976
0.60 0.8553
0.70 0.9019
0.80 0.9404
0.90 0.9726
1.00 1.000
1.0

0.9

0.8

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
EXTRACCIÓN EN FASE LÍQUIDA

Denominada también extracción líquido - líquido ó


extracción por solventes

 Consiste en separar una o varias sustancias


disueltas en un solvente mediante su transferencia
a otro solvente inmiscible, o parcialmente
inmiscible, en el primero.

 La transferencia de materia se consigue mediante


el contacto directo entre las dos fases líquidas.
Una de las fases es dispersada en la otra para
aumentar la superficie interfacial y aumentar el
caudal de materia transferida.
Agitación
Líquido inmiscible
(Solvente)
Solvente enriquecido

Solución conteniendo
componente valioso Reposo Solución residual
(Alimentación)
 Operación con transferencia de masa entre dos
fases inmiscibles

La extracción líquida es un método para separar


los componentes de una solución líquida mediante
el empleo de otro líquido (solvente), inmiscible con
la solución anterior.

 Operación con transferencia de masa indirecta

Esta operación es un método indirecto, puesto que


los componentes de la solución original no son
separados directamente sino que una sustancia
extraña a la mezcla original, un líquido inmiscible,
es introducida para dar lugar a una segunda fase.
 Principio de la extracción

Es un método para separar compuestos basados en


sus solubilidades relativas en dos líquidos inmiscibles
diferentes. Esta diferencia entre los líquidos se
debe a su estructura química.

La solución líquida se contacta con otro líquido


inmiscible o cercanamente inmiscible, que presenta
una afinidad preferencial ó selectividad hacia uno ó
varios componentes de la solución original.
Extracción líquido-líquido

Dada una solución que contenga uno o más


componentes valiosos en cantidad apreciable, se
trata de recuperar estos componentes mediante
la adición de un solvente con el cual éstos tienen
afinidad y con el cual la solución anterior es
inmiscible.

Dos fases resultan de este contacto: una fase


que contiene al solvente enriquecido en el
componente valioso y la otra fase que es la
solución residual a la que se ha extraído el
componente valioso.
Solución acuosa de
ácido acético Solvente: acetato
(Componente a recuperar: de etilo (inmiscible
ácido acético) con la solución acuosa)

Agitación y reposo

Se formarán dos fases entre las cuales se ha


distribuido el ácido acético, ya que el ácido
pasa en una cierta proporción al acetato de
etilo.
El sistema más simple de extracción en fase líquida
comprende a tres componentes:

Componente A
Solvente portador, que es el componente de la
solución original que generalmente se encuentra en
mayor proporción

Componente B
Solvente extractor del soluto C, inmiscible con la
solución original de A y C.

Componente C
Soluto o componente a recuperar de la solución
original.
En una operación de extracción líquido-líquido se
denomina alimentación a la solución cuyos componentes
se pretende separar, solvente de extracción al líquido
que se va a utilizar para separar el componente
deseado, refinado a la alimentación ya tratada y
extracto a la solución con el soluto recuperado.

Extracto

Alimentación Extracción líquido


líquido Refinado

Solvente
EQUILIBRIO LÍQUIDO - LÍQUIDO DE
SISTEMAS TERNARIOS

Para el estudio del equilibrio líquido - líquido de


sistemas ternarios se requiere aplicar la regla de las
fases:
F = C - P + 2

Para un sistema ternario, el número de componentes


será

C = 3 ( A, B y C )
Excepto a presiones muy elevadas,
la influencia de la presión en el
equilibrio líquido-líquido es muy
pequeña y puede ser ignorada.

Como el efecto de la presión sobre los equilibrios en


fase líquida es relativamente insignificante, se puede
excluir la consideración de la fase vapor como no
importante para los presentes fines y considerar que
la presión es lo suficientemente alta como para
mantener sistema condensado, es decir muy por
encima de las presiones de vapor de las soluciones.
Por lo tanto, el número de fases será

P = 2 ( dos fases líquidas ).

Luego, el número de grados de libertad será:

F = 3 - 2 + 2 = 3 grados de libertad.

Si se considera constante la presión, se tendrían dos


grados de libertad, la temperatura y la composición.
El efecto de la temperatura se puede mostrar en un
diagrama tridimensional, donde se representa la
temperatura en la arista vertical y las composiciones
en las aristas de la base de un prisma triangular
Para representar los datos de equilibrio líquido -
líquido de sistemas ternarios a temperatura
constante se puede hacer uso de un triángulo
equilátero.

El triángulo equilátero tiene


la propiedad de que si desde
n un punto cualquiera dentro
h del triángulo se trazan
m perpendiculares a los lados,
o
la suma de estos segmentos
es igual a la altura del
p triángulo.

h = om + on + op
Basándose en esta característica, se hace que la
altura del triángulo represente la composición del
100 % y que la longitud de los segmentos
perpendiculares, desde cualquier punto, represente
los porcentajes de los tres componentes.

on % A

h n
om % B
m
o
op % C
p
El sistema ternario formado por los componentes A,
B y C puede considerarse como compuesto por tres
sistemas binarios A – B , A – C y B - C .
Así se puede construir un diagrama triangular que
cuenta con las siguientes características:

% B
% A

% C
Todo punto que coincide
C con uno de los vértices
del triángulo representa a
un componente puro.

A 100 % componente A
B 100 % componente B
C 100 % componente C

A B
Todo punto en un lado del triángulo representa a una
mezcla binaria de los dos componentes que se
encuentran en los extremos del lado.
C
P 50 % A y 50 % C

Q Q 20 % B y 80 % C

R 70 % A y 30 % B

A B
R
Todo punto dentro del triángulo representa a una
mezcla ternaria
C

A B

S 50 % de A, 30 % de B y 20 % de C
REGLA DE LAS MEZCLAS

Si a D Kg de la mezcla representada
D en el diagrama por el punto D,

F se le agregan E Kg de la mezcla
representada en el diagrama por
E el punto E,

la mezcla resultante tendrá la composición en el


punto F; la cual está ubicada en la línea recta DE,
de modo que se cumpla la siguiente relación:

E / D = FD / EF
REPRESENTACIÓN GRÁFICA DE
LOS DATOS DE EQUILIBRIO

La representación de los datos de equilibrio, a una


determinada temperatura, para un sistema ternario
en un diagrama triángulo equilátero, da como
resultado a una curva conocida como la Curva de
solubilidad o de equilibrio que representa a
soluciones saturadas, y cuya forma dependerá del
tipo de sistema.
Sistema: Agua - Clorobenceno - Acetona
T = 25 ºC

Fase acuosa Fase clorobenceno


Agua Acetona Clorobenceno Agua Acetona Clorobenceno
99.89 0.00 0.11 0.18 0.00 99.82
94.82 5.00 0.18 0.32 5.21 94.47
89.79 10.00 0.21 0.49 10.79 88.72
84.78 15.00 0.24 0.68 16.20 83.17
79.69 20.00 0.31 0.79 22.23 76.98
74.58 25.00 0.42 1.17 29.01 69.82
69.42 30.00 0.58 1.72 37.48 60.80
64.22 35.00 0.78 2.33 43.28 54.39
58.64 40.00 1.36 3.05 49.44 47.51
52.76 45.00 2.24 4.28 54.92 40.80
45.28 50.00 3.72 7.24 59.19 33.57
38.69 55.00 6.31 13.83 61.79 24.38
27.41 60.00 12.59 22.85 62.07 15.08
25.66 60.58 13.76 25.66 60.58 13.76
C

A B
C
Región de
una fase

Región de dos fases

A B

Toda mezcla representada por puntos en el área


situada fuera de la curva de equilibrio son soluciones
homogéneas de una sola fase líquida; mientras que las
mezclas representadas en el interior del área limitada
por la curva forman dos capas líquidas insolubles
(Región de las dos fases).
C

Debe imaginarse el área


de heterogeneidad (región
de 2 fases) como llena de
un número infinito de
líneas de equilibrio.

A B

líneas de equilibrio

La unión de las composiciones de fases en equilibrio


mediante una línea recta da lugar a lo que se conoce
como la línea de equilibrio (línea de unión, de
interconexión ó de reparto).
C
Punto de Punto de pliegue o
pliegue
de equisolubilidad:
Curva de
extractos Punto crítico donde
Curva de
refinados
se forman dos
capas líquidas de
composición y
densidad idénticas.

A B

En la curva de solubilidad, la zona cercana al


lado AC del triángulo se conoce como la Región o
curva de refinados y la zona cercana al lado BC
se conoce como la Región o curva de extractos,
uniéndose en el punto de pliegue.
SISTEMAS TERNARIOS DE INTERÉS EN LA
EXTRACCIÓN

Carecen de importancia para la extracción en fase


líquida, los sistemas donde los tres componentes se
mezclan en todas proporciones con formación de
soluciones homogéneas.

Solo interesan aquellos sistemas en que ocurra


inmiscibilidad y que pueden clasificarse en:
 Sistemas tipo 1: Formación de un par de líquidos
parcialmente miscibles

 Sistemas tipo 2: Formación de dos pares de


líquidos parcialmente miscibles
Sistemas del Tipo 1 C

 Combinación más frecuente

Región de dos fases

A B

 En estos sistemas de esta naturaleza, los


pares de líquidos A-C y B-C son miscibles en
todas las proporciones a la temperatura que
prevalece y el par de líquidos A-B es
parcialmente miscible.
Para estos sistemas, las líneas de equilibrio no son
paralelas y de ordinario cambian de pendiente
lentamente en una dirección al cambiar la
concentración.

C C

A B A B
C Sin embargo, son bastante
comunes los casos en que hay
una inversión de la pendiente
de las líneas de equilibrio.
( Sistemas solutrópicos)

A B

Ejemplos:
agua - tricloroetano - acetona
agua - metil isobutil cetona - acetona
agua - éter isopropílico - ácido acético
Sistemas del Tipo 2

En la isoterma mostrada en la figura el área


interior de la banda representa mezclas que
forman dos fases; fuera de ella la mezcla es una
solución homogénea de una sola fase líquida.

C
Región de una fase

Curva de refinados
Región de dos fases

Curva de extractos
A B
En este tipo de sistemas no existe punto de pliegue
En los sistemas de esta naturaleza, los pares de
líquidos A-B y B-C son parcialmente miscibles
mientras que el par de líquidos A-C es miscible en
todas las proporciones, a la temperatura que
prevalece. C

A B

Ejemplos :
n-heptano - anilina - metilciclohexano
clorobenceno - agua - metiletilcetona
aceite de semillas de algodón - propano - ácido oleico
COORDENADAS RECTANGULARES PARA EQUILIBRIO
LÍQUIDO EN SISTEMAS TERNARIOS

Los datos de equilibrio para sistemas ternarios


suelen representarse en coordenadas triangulares
equiláteras donde se pueden realizar directamente y
con mucha comodidad muchos cálculos de extracción.

Pero como generalmente se dispone de un solo tamaño


de este tipo de gráficas y siendo frecuente el uso de
escalas diferentes, para estos casos son útiles los
diagramas rectangulares.
Dentro de este tipo de diagramas tenemos:

 Diagrama triángulo rectángulo


 Diagrama de Janecke
 Diagramas de distribución
Diagrama triángulo rectángulo

En este tipo de diagrama se representa, tanto para


la fase extracto como refinado, la fracción peso de C
en el eje de ordenadas con líneas paralelas al lado
AB; la fracción peso de B en las abscisas con líneas
paralelas al lado AC y la fracción peso de A con
líneas paralelas al lado BC.
C C

B B

A B A B

C C
Se puede utilizar un diagrama triángulo rectángulo
con escalas iguales (además de rectángulo, el
triángulo es isósceles), las escalas se pueden
ampliar según sea conveniente y debe hacerse notar
que se pueden utilizar escalas diferentes según sea
necesario.

Escala recomendada:
Abscisas 2 cm = 0.10
Ordenadas 5 cm = 0.10
Sistema tipo I Sistema tipo II
INTERPOLACIÓN DE DATOS DE EQUILIBRIO

En el diagrama triangular

Para la interpolación de datos de equilibrio en los


diagramas triangulares, sea triángulo equilátero o
triángulo rectángulo, debe trazarse una línea que
correlacione las líneas de equilibrio, a la que se
denomina Línea de Conjugadas.

Para trazar la línea de conjugadas se conoce el


métodos de Sherwood.
Método de Sherwood C

A B
C

A B
C

A B
C

A B
METODOS DE CÁLCULO PARA CONTACTO POR
ETAPAS CON UN SOLO SOLVENTE

E1 EXTRACCIÓN EN UNA SOLA ETAPA

F 1 R1

La alimentación, la solución que ha


de separarse en sus componentes,
se pone en contacto por una sola
S
vez con el solvente para dar lugar
a las fases de extracto y de
refinado, que bajo la suposición de
etapa ideal se encuentran en
equilibrio.
VARIABLES DE LA OPERACION :

 Temperatura.
 Cantidad o flujo de alimentación.
 Composición de la alimentación.
 Cantidad o flujo del solvente.
 Composición del solvente.
 Cantidad o flujo de los productos.
 Composición de los productos.
De todas estas variables, las que se refieren al
flujo o cantidad de alimentación y su
composición, así como la composición del
solvente están determinadas por el proceso y
son los datos básicos necesarios.
Adicionalmente se requiere un dato más, para
realizar los cálculos.

Cantidad o flujo de alimentación


Datos
básicos Composición de la alimentación

Composición del solvente


DIAGRAMA TRIANGULAR

E1
y1

F R1
1 x1
xF

S De ordinario, en la mayoría
ys de los casos, la alimentación
consiste exclusivamente en
una mezcla de A y C,
mientras que el solvente
extractor es un componente
puro.
C

F
F

S
S
S
A B

Si la
el alimentación
solvente es espuro,
una mezcla
estará derepresentado
A y C, estará
en el
representada
vértice B del en
triángulo;
el lado AC
si es
del una
triángulo;
mezclay binaria,
si fuera en
una de
uno mezcla
los lados
ternaria,
del triángulo;
estará representada
y si es unadentro
mezcla
del triángulo.
ternaria, dentro del triángulo.
Aplicando la regla de mezclas, definiremos M como la
mezcla resultante de poner en contacto la
alimentación ( F ) y el solvente ( S ).

F + S = M

y que estará ubicada en la línea FS, de acuerdo a la


siguiente relación :
F
F MS
--- = ----- M
S FM

S
La ubicación exacta del punto M dependerá
de las cantidades relativas de alimentación
y de solvente que se están utilizando.
Para que ocurra la extracción, el punto M deberá
estar ubicado en la región delimitada por la curva de
equilibrio.

Aplicando un balance E1
de materia total, en y1
estado estacionario,
alrededor de la etapa F R1
de extracción: 1 x1
xF

F + S = E1 + R1 S
ys
E1 + R1 = M
E1 Se puede notar que M también
representa a la mezcla de las
M fases extracto E1 y refinado R1,
y estará contenido en un punto de
la línea R1E1.

R1

Por lo tanto, el punto M es un punto común a las


líneas FS y R1E1.

Por otro lado, como las fases de extracto y refinado


resultantes están en la condición de equilibrio, la
característica de la línea R1E1, es que se trata de
una línea de equilibrio.
C
F . xF + S . yS
xM = -------------
F + S

y1 E1
F
xM M
E1
R1
x1R
1
S
A B
Balance de materia total:

F + S = E 1 + R1 = M

Balance de materia para el componente C:

F . xF + S . ys = E1 . y1 + R1 . x1 = M . xM

F . xF + S . yS xF - xM
xM = ------------- S = F . -------
F + S xM- yS

y 1 - xM xM – x1
R1 = M . ------- E1 = M . -------
y1 – x1 y 1 – x1
Tipos de problemas

 De ordinario, las composiciones del solvente y de


la alimentación y el flujo o cantidad esta última
están determinadas por el proceso.

Se presentarán dos casos cuando, adicionalmente


a los datos básicos (F, xF, ys ), se especifica un
dato adicional:

Caso A: Cantidad o flujo de solvente

Caso B: Composición del refinado o del extracto


Caso A: Cantidad o flujo del solvente especificado

 Representar en el diagrama la alimentación ( F ) y


el solvente ( S ), de acuerdo a su composición, y
trazar la línea FS.

 Ubicar el punto M en la línea FS, previo cálculo de


la composición xM mediante la siguiente ecuación,
resultado de los balances de materia:

F . xF + S . yS
xM = ---------------
F + S
 Ubicar los puntos que representan a las fases de
refinado ( R1 ) y extracto ( E1 ), en los extremos
de la línea de equilibrio que pase por el punto M.
 Del diagrama tomar lectura de las
composiciones x1 e y1.

 Calcular los flujos o cantidades de los


productos mediante las siguientes ecuaciones,
resultado de los balances de materia:

xM – x1
E1 = M . --------
y1 – x1

y1 - xM
R1 = M . --------
y1 – x1
C

E1
y1
M
xM

R1
x1
S

A B
Caso B: Composición del refinado o del extracto
especificada

 Representar en el diagrama la alimentación ( F )


y el solvente ( S ), de acuerdo a su composición y
trazar la línea FS.

 Representar en el diagrama a la fase cuya


composición ha sido especificada, y ubicar a la
otra fase mediante una línea de equilibrio.

 La intersección de las líneas FS y R1E1,


determina la ubicación del punto M, y del
diagrama se toma lectura de la composición xM.
C

y1 E1
M
xM

R1
x1
S

A B
C

y1 E1
M
xM

R1
x1
S

A B
 Calcular el flujo o cantidad de solvente mediante
la siguiente ecuación, resultado de los balances
de materia:
xF - xM
S = F . ----------
xM - yS

 Calcular los flujos o cantidades de los productos.


xM – x1
E1 = M . -------
y1 – x1

y1 - xM
R1 = M . --------
y1 – x1
EXTRACCIÓN SÓLIDO – LÍQUIDO

Esta operación se conoce frecuentemente con otros


nombres como lixiviación, lavado, agotamiento o
percolación; en la bibliografía anglosajona se le
conoce como “leaching”.

 Operación con transferencia de masa entre dos


fases inmiscibles

La extracción sólido-líquido es un método para


separar los componentes de un sólido mediante el
empleo de un líquido (disolvente), inmiscible con la
solución anterior.
 Operación con transferencia de masa indirecta

Método indirecto, puesto que los componentes del


sólido no son separados directamente sino que una
sustancia extraña a la mezcla original (disolvente),
es introducida para dar lugar a una segunda fase.

 Principio de la extracción.

Es un método para separar compuestos basados en


la solubilidad de un sólido en un líquido (disolvente).

El disolvente que se contacta con el sólido, presenta


una afinidad preferencial ó selectividad hacia uno ó
varios componentes contenidos en el sólido.
La extracción sólido – líquido es una operación con
transferencia de masa indirecta, entre dos fases
inmiscibles, en la que uno o varios componentes
contenidos en una sustancia sólida se transfieren a
una fase líquida, debido a la solubilidad de estos
componentes en el líquido.
La fase líquida utilizada para la separación es el
disolvente ( D ), el componente o los componentes que
se transfieren se denominan solutos ( S ) y el sólido
insoluble en el disolvente se denomina inerte ( I ).

Entrada Como resultado del


líquido D contacto entre una
fase sólida y otra
líquida, la corriente
Sólido saliente formada por
I + S el sólido agotado se
denomina "refinado" y
la formada por el
soluto y el disolvente
Salida recibe el nombre de
líquido "extracto“.
D + S
Un sistema sencillo de extracción sólido – líquido
estará formado por

Soluto ( S ) : compuesto o compuestos solubles


contenido en el sólido

Casi siempre el producto valioso es el soluto, pero


en ocasiones puede tratarse de una impureza a
eliminar del sólido para obtener éste con un grado
de pureza mucho más elevado.
Las diversas formas en que el soluto puede estar
contenido en el sólido inerte influyen sobre la
mayor o menor facilidad con que pueda llegar el
disolvente hasta él, y por tanto sobre las leyes
físicas que regulan la operación, por lo que cada
caso de extracción sólido – líquido requiere un
tratamiento teórico distinto.

El soluto puede ser:

 Un sólido disperso en el interior del material


insoluble o puede estar recubriendo su superficie.

 Un líquido adherido o retenido por el sólido o


estar contenido dentro de su estructura celular.
Disolvente ( D ) : líquido o mezcla de líquidos cuya
función es la extracción del soluto.

Por regla general:

 El disolvente debe poseer un elevado grado de


selectividad frente al soluto a extraer.

 El sólido agotado debe ser prácticamente


insoluble en el disolvente y fácilmente separable
del extracto mediante una operación sencilla
(decantación, filtración, etc).

Inerte ( I ): toda materia sólida que contiene el


soluto y que resulta insoluble en el disolvente.
En una operación de extracción sólido-líquido:

ALIMENTACIÓN EXTRACTO
(Inerte + Solutos) (Disolvente + Solutos)

+ +
REFINADO
DISOLVENTE
(Inerte + Disolución)
Extracto

Alimentación Extracción sólido Refinado


líquido

Disolvente

Alimentación (F) : Sólido que contiene el


componente ó los componentes se pretenden
separar.

Disolvente (D): Líquido que se va a utilizar para


separar el componente deseado
Extracto o flujo superior: Fase constituida por
el soluto y el disolvente. No hay presencia de
inertes.

Refinado o flujo inferior: En realidad no es una


fase sino una mezcla formada por el sólido no
soluble y una cierta cantidad de disolución
(disolvente + soluto) retenida por él.
APLICACIONES DE LA EXTRACCIÓN SÓLIDO -
LÍQUIDO

La extracción sólido - líquido tiene gran importancia


en las industrias químicas y se usan en gran número
de procesos industriales. La extracción tiene
aplicación siempre que se tratan sólidos impuros.

Los principales campos de aplicación de la extracción


sólido – líquido son:

Obtención de extractos y aromas de materias


vegetales o animales, tales como la de las flores.
Extracción de aceites vegetales de semillas
oleaginosas como la del algodón, de la soya ó del
girasol mediante hexano o propano.

Extracción del azúcar de las remolachas o de la


caña de azúcar, por disolución en agua.

La extracción del aceite de hígados de pescado ó


de pescados enteros, mediante alcohol,
hidrocarburos clorados o hexano.

La extracción de gelatina de los huesos y pieles


de animales, mediante soluciones acuosas de pH 3
– 4.

La extracción del café o de la vainilla.


NOMENCLATURA

Para la fase refinado


S
Fracción peso de soluto, xS = ---------
en el refinado: xS I + S + D

Fracción peso de disolvente, D


en el refinado: xD xD = ---------
I + S + D

Fracción peso del inerte, en I


el refinado: xI xI = ---------
I + S + D
Para la alimentación
S
Fracción peso de soluto, xSo = ---------
en la alimentación: xSo I + S + D

Fracción peso de disolvente, D


en la alimentación: xDo xDo = ---------
I + S + D

Fracción peso del inerte, en I


la alimentación: xIo xIo = ---------
I + S + D
Para la fase extracto
S
Fracción peso de soluto, yS = -------
en el extracto: yS S + D

Fracción peso de disolvente, D


yD = ------
en el extracto: yD S + D
Para el disolvente
S
Fracción peso de soluto, ySo = -------
en el disolvente: ySo S + D

Fracción peso de disolvente, D


yDo = ------
en el disolvente: yDo S + D
EQUILIBRIO EN EXTRACCIÓN SÓLIDO - LÍQUIDO

El estudio del equilibrio sólido - líquido hace


referencia a las condiciones de equilibrio entre una
fase sólida y una fase líquida, ambas en contacto

Se considera que se ha alcanzado el equilibrio:

Cuando la solución, que está en contacto con el


sólido, está saturada.

Si no hay bastante sólido, cuando todo el soluto


ha pasado a la solución.
Para representar los datos de equilibrio sólido -
líquido de sistemas ternarios a temperatura constante
se puede hacer uso de un triángulo equilátero.

% S % I

% D
En cuanto a las propiedades señaladas para el
triángulo equilátero, se mantiene que:

 Todo punto que coincide con uno de los vértices


del triángulo representa a un componente puro.

 Todo punto en un lado del triángulo equilátero


representa a una mezcla binaria de los dos
componentes que se encuentran en los extremos
del lado.

 Todo punto dentro del triángulo equilátero


representa a una mezcla ternaria
Vértice superior Disolvente puro (D)
Vértice derecho inferior Soluto puro ( S )
Vértice izquierdo inferior Sólido inerte( I ).
D
Lado DI Disolvente + Inerte
Lado DS Disolvente + Soluto
Lado IS Inerte + Soluto.

I S
Regla de mezclas
Si a F kg de la mezcla representada en el diagrama por
el punto F, se le agregan D kg de la mezcla
representada en el diagrama por el punto D, la mezcla
resultante M tendrá la composición en el punto M.

M estará ubicado en la
línea recta DF, de modo
que se cumpla la siguiente
relación:
D
F MD
M --- = ----
D FM
F
REPRESENTACIÓN GRÁFICA DE LOS DATOS DE
EQUILIBRIO

El extracto, constituido por disolvente + soluto,


siempre estará representado en el lado DS mientras
que el refinado al estar constituido por el inerte +
solución retenida (disolvente + soluto) estará
representado en el interior del triángulo.

La localización del refinado viene dada por la


retención de la solución por el inerte.
Los datos de retención, que se determinan
experimentalmente, vienen dados normalmente por la
forma:
Masa de solución retenida D + S
K = --------------------- = -------
Masa de inertes I

Para un cierto número de composiciones de la


disolución ( yS ), los valores de K, se utilizan para
calcular la fracción peso del soluto y del disolvente en
el refinado. Estas composiciones se pueden
representar en el diagrama triángulo equilátero, dando
lugar a la curva de retención.
yS K
---- ----
---- ----
---- ---- xS
---- ----
---- ---- xD
---- ----
---- ---- K
xS = yS . ------
---- ----
K + 1
---- ----
---- ---- K
---- ---- xD = ( 1 - yS ) . ------
K + 1
yS K xS xD
--- --- --- --- D

--- --- --- ---


--- --- --- ---
--- --- --- ---
E
--- --- --- ---
--- --- --- --- R
--- --- --- ---
--- --- --- ---
--- --- --- --- I S
--- --- --- ---
--- --- --- ---
Si K = ( D + S ) / I es constante e independiente de
la concentración de la disolución, el lugar geométrico
de las mezclas de sólido inerte y solución retenida
vendrá dado por una línea recta ( LH ) paralela al lado
DS.
D

E
L
R

H
I S
Si la relación D / I (Disolvente / sólido inerte) es
constante, el lugar geométrico de las mezclas de
sólido inerte y solución retenida viene dado por la
recta LS.

L E
R

S
Diagrama triángulo rectángulo

Se puede utilizar un diagrama triángulo rectángulo con


escalas iguales, aunque las escalas se pueden ampliar
según sea conveniente y debe hacerse notar que se
pueden utilizar escalas diferentes según sea
necesario.
D D

% I

% D % D

I S I S
% S % S
Las propiedades señaladas para el triangulo
equilátero, también son válidas para el triangulo
rectángulo, así como la aplicación de la regla de
mezclas.
D
xD , y D

I S
xS , yS
D

xD , yD

L
R

H
I S
xS , yS

K constante
D

xD , yD

L
R

I S
xS , yS

D/I constante
Relación Solución Retenida / Inertes ( K )
es función de la concentración de la solución
( yS )
yS K xS xD
0.0 0.440 0.0000 0.3056
0.1 0.480 0.0324 0.2919
0.2 0.520 0.0684 0.2737
0.3 0.570 0.1089 0.2541
0.4 0.630 0.1546 0.2319
0.5 0.690 0.2041 0.2041
0.6 0.780 0.2629 0.1753
0.7 0.850 0.3216 0.1378
0.8 0.918 0.3829 0.0957
1.0 0.958 0.4893 0.0000
K K
xS = yS . ------ xD = ( 1 - yS ) . ------
K + 1 K + 1
1.0
xD

0.9

0.8

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0

0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
xS
Relación Solución Retenida / Inertes ( K )
es independiente de la concentración de la
solución ( yS )

K = 0.9
yS K xS xD
0.0 0.9 0.0000 0.4737
0.1 0.9 0.0474 0.4263
0.2 0.9 0.0947 0.3789
0.3 0.9 0.1421 0.3316
0.4 0.9 0.1895 0.2842
0.5 0.9 0.2368 0.2368
0.6 0.9 0.2842 0.1895
0.7 0.9 0.3316 0.1421
0.8 0.9 0.3789 0.0947
0.9 0.9 0.4263 0.0474
1.0 0.9 0.4737 0.0000
K K
xS = yS . ------ xD = ( 1 - yS ) . ------
K + 1 K + 1
1.0
xD
0.8

0.6

0.4

0.2

0.0

0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 xS 1.0


Relación D / I es constante

K1
K1 = D / I K =--------
1 - yS

K K
xS = yS . ------ xD = ( 1 - yS ) . -----
K + 1 K + 1
K1 = D/I =0.9

yS K / ( K + 1 ) xS xD
0.0 0.4737 0.0000 0.4737
0.1 0.5000 0.0500 0.4500
0.2 0.5294 0.1059 0.4235
0.3 0.5625 0.1688 0.3938
0.4 0.6000 0.2400 0.3600
0.5 0.6429 0.3214 0.3214
0.6 0.6923 0.4154 0.2769
0.7 0.7500 0.5250 0.2250
0.8 0.8182 0.6545 0.1636
1.0 1.0000 1.0000 0.0000
1.0

0.8

0.6

0.4

0.2

0.0

0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0


EXTRACCIÓN EN UNA SOLA ETAPA

Denominada también extracción de contacto simple


o de contacto único, es el método más sencillo de
extracción que generalmente se utiliza a pequeña
escala o escala de laboratorio.

La operación se suele llevar a cabo por lotes.


La operación consiste en que la alimentación, el
sólido que contiene el componente valioso, y el
disolvente, que ha de extraer el soluto, se ponen en
contacto por una sola vez, y posteriormente las
fases resultantes extracto y refinado son separadas
del equipo.
E1

Bajo la suposición de etapa


ideal, las fases resultantes
se encuentran en equilibrio.
F 1 R1

D
VARIABLES DE LA OPERACION :

 Temperatura.
 Cantidad o flujo de alimentación.
 Composición de la alimentación.
 Cantidad o flujo del disolvente.
 Composición del disolvente.
 Cantidad o flujo de los productos.
 Composición de los productos.

De todas estas variables, las que se refieren al


flujo o cantidad de alimentación y su composición,
así como la composición del disolvente están
determinadas por el proceso y se requiere un dato
adicional para realizar los cálculos de extracción.
De ordinario, en la mayoría de los casos, la alimentación
consiste exclusivamente en una mezcla inerte (I) y soluto
(S), mientras que el disolvente extractor (D) es un
componente puro.

E1
yS
Si el disolvente es puro,
yD
estará representado en el
F R1
vértice D del triángulo; si es
xS0 1 xS
una mezcla binaria, en uno
xD0 xD
de los lados del triángulo.
D
yso
yDo
Siendo la alimentación una mezcla de inerte y soluto,
estará representada en el lado IS del triángulo.
Aplicando la regla de mezclas, definiremos M como la
mezcla resultante de poner en contacto la
alimentación ( F ) y el disolvente ( D ).

F + D = M

y que estará ubicada en la línea FD, de acuerdo a la


siguiente relación :
D
F MD
--- = ----- M
D FM

F
La ubicación exacta del punto M dependerá
de las cantidades relativas de alimentación
y de disolvente que se están utilizando.
Aplicando un balance de materia total, E1
en estado estacionario, alrededor de la yS
etapa de extracción: yD
F R1
xS0 1 xS
F + D = E1 + R1 xD0 xD
D
E1 + R1 = M ySo
yDo

Se puede notar que M también E1


representa a la mezcla de las
fases extracto E1 y refinado R1,
M
y estará contenido en un punto de
la línea R1E1.

R1
Por lo tanto, el punto M es un punto común a las
líneas FD y R1E1.

Por otro lado, como las fases de extracto y refinado


resultantes están en la condición de equilibrio, la
característica de la línea R1E1, es que se trata de
una línea de equilibrio.
D
yDo

E1

M
xMD

R1
xDo F
I ySo xMS xSo S
Balance de materia total:

F + D = E1 + R1 = M

Balance de materia para el soluto S:


F . xSo + D . ySo = E1 . yS + R1 . xS = M . xMS

F . xSo + D . ySo xSo - xMS


xMS = --------------- D = F . ---------
F + D xMS- ySo

yS - xMS xMS – xS
R1 = M . -------- E1 = M . -------
yS – xS y S – xS
Balance de materia total:

F + D = E1 + R1 = M

Balance de materia para el disolvente D:


F . xDo + D . yDo = E1 . yD + R1 . xD = M . xMD

F . xDo + D . yDo xDo - xMD


xMD= --------------- D = F . ---------
F + D xMD- yDo

yD - xMD xMD – xD
R1 = M . -------- E1 = M . --------
yD – xD yD – xD
Tipos de problemas

 De ordinario, las composiciones del disolvente y


de la alimentación y el flujo o cantidad esta
última están determinadas por el proceso.

 Las otras variables de importancia son la


cantidad o flujo del disolvente y las
composiciones de los productos

Se presentarán dos casos cuando, adicionalmente


a los datos básicos (F, xSo, ySo ), se especifica un
dato adicional:

Caso A: Cantidad o flujo de disolvente

Caso B: Composición del refinado o del extracto


Caso A: Cantidad o flujo de disolvente especificado

 Representar en el diagrama la alimentación ( F ) y


el disolvente ( D ), de acuerdo a su composición,
y trazar la línea FD.

 Ubicar el punto M en la línea FD, previo cálculo de


la composición xMS y xMD mediante las siguientes
ecuaciones, resultado de los balances de materia:

F . xSo + D . ySo
xMS = ----------------
F + D

F . xDo + D . yDo
xMD = - --------------
F + D
D
yDo

xMD M

xDo F
I ySo xMS xSo S
 Trazar una línea recta uniendo I con M y
prolongarla hasta cortar el lado DS

 Ubicar los puntos que representan a las fases de


refinado ( R1 ), donde la línea IM corte a la línea
de retención, y el extracto ( E1 ), donde la línea
IM corte al lado DS.
D

E1

xMD M

R1

xDo F
I xMS xSo S
D
 Del diagrama tomar
lectura de las
composiciones:

R1 xS , xD
yD E1 E1 yS , y D

xMD M

xD R1

xDo F
I xS xMS yS xSo S
 Calcular los flujos o cantidades de los
productos mediante las siguientes ecuaciones,
resultado de los balances de materia:

xMS – xS xMD – xD
E1 = M . ------- E1 = M . --------
y S – xS yD – xD

yS - xMS yD - xMD
R1 = M . -------- R1 = M . --------
y S – xS yD – xD
Caso B: Composición del refinado o del extracto
especificada

 Representar en el diagrama la alimentación ( F )


y el disolvente ( D ), de acuerdo a su composición
y trazar la línea FD.

 Representar en el diagrama a la fase cuya


composición ha sido especificada, y ubicar a la
otra fase, uniendo con el punto I.
D
yDo

E1

R1

xDo F
I ySo x xSo S
S
D
 La intersección de las líneas FD
y R1E1, determina la ubicación
del punto M, y del diagrama se
toma lectura de la composición
xMS y xMD

E1

xMD M

R1

xDo F
I xS xMS xSo S
 Calcular el flujo o cantidad de disolvente
mediante la ecuación resultado de los balances de
materia
xSo - xMS xDo – xMD
D = F . -------- D = F . --------
xMS - ySo xMD - yDo

 Calcular los flujos o cantidades de los productos


mediante las siguientes ecuaciones, resultado de
los balances de materia:

xMS – xS xMD – xD
E1 = M . ------- E1 = M . --------
yS – xS yD – xD

yS - xMS yD - xMD
R1 = M . -------- R1 = M . --------
yS – xS yD – xD