Vous êtes sur la page 1sur 96

Capítulo 5: Los gases y la

teoría cinético - molecular


5.1 Una perspectiva de los estados físicos de la materia
5.2 La presión de los gases y cómo se mide
5.3 Las leyes de los gases y su fundamento experimental
5.4 Otras aplicaciones de la ley del gas ideal
5.5 La ley del gas ideal y estequiometría de reacción
5.6 La teoría cinético-molecular: Un modelo para el
comportamiento de los gases
5.7 Gases reales: Desviaciones del comportamiento ideal
Las interacciones
redox en la
biosfera -
atmósfera

(p. 180)
Algunos gases industriales importantes
Nombre - Fórmula Origen y uso

Metano (CH4) depósitos naturales; combustible


doméstico
Amoniaco (NH3) del N2 + H2 ; fertilizantes y explosivos
Cloro(Cl2) Electrólisis del agua de mar;
blanquedores y desinfectantes
Oxígeno (O2) Aire licuado, manufactura de acero
Etileno (C2H4) Descomposición del gas natural por
altas temperaturas; plásticos

Tabla 5.1 (p. 181)


Los tres estados de la materia

Gas: Las moléculas Líquido: Las moléculas Sólido: Las moléculas


están separadas y llenan están cerca y se mueven están cerca una de otra,
el espacio posible relativamente entre sí empacadas en un arreglo
regular, y se mueven muy
poco entre sí

Fig. 5.1
Características importantes de los gases
1) Los gases son altamente compresibles
Si una fuerza externa comprime una muestra de gas, éste disminuye
su volumen. Al eliminar esta fuerza externa se permite que el gas
aumente de volumen otra vez.
2) Los gases son térmicamente expandibles
Cuando una muestra de gas se calienta, su volumen aumenta, y
cuando se enfría su volumen disminuye.
3) Los gases tienen relativamente baja viscosidad
Los gases fluyen más libremente que los líquidos y los sólidos.
4) La mayoría de los gases tienen densidades bajas
La densidad de un gas se expresa en unidades de gramos por litro,
mientras que las densidades de los líquidos y los sólidos son en
gramos por mililitro, aproximadamente 1000 veces más denso.
5) Los gases son infinitamente mezclables
Los gases se mezclan en cualquier proporción, como en el aire, una
mezcla de muchos gases.
Sustancias que son gases en
condiciones normales
Sustancia Fórmula MM(g/mol)
• Helio He 4.0
• Neón Ne 20.2
• Argón Ar 39.9
• Hidrógeno H2 2.0
• Nitrógeno N2 28.0
• Monóxido de nitrógeno NO 30.0
• Oxígeno O2 32.0
• Cloruro de hidrógeno HCL 36.5
• Ozono O3 48.0
• Amoniaco NH3 17.0
• Metano CH4 16.0
Presión de la atmósfera
• Llamada “presión atmosférica,” o la fuerza ejercida sobre nosotros
por la atmósfera que se encuentra encima.

• Una medida del peso de la atmósfera que presiona sobre nosotros.

Fuerza
Presión =
Área

• Medida usando un barómetro – Un dispositivo que puede medir el


peso de la atmósfera sobre nosotros
Efecto de la presión atmosférica sobre los
objetos en la superficie terrestre

Fig. 5.2
Barómetro de mercurio

Vacío

Presión
debida a la Presión
columna de atmosférica
mercurio

Mercurio
Fig. 5.3
Construcción de un barómetro
utilizando agua

• Densidad del agua = 1.00 g/cm3


• Densidad del mercurio= 13.6 g/cm3

alturaagua densidadmercurio
• Altura de la columna de agua = Hw =
alturamercurio densidadagua

• Hw = altura de Hg x densidad del mercurio


densidad del agua

• Hw = 760 mm Hg x 13.6/1.00 = 1.03 x 104 mm


• Hw = 10.3 m = 33.8 ft
El misterio de la bomba de succión

Piston
P baja

Nivel del suelo

Nivel del agua subterránea


(p. 183)
Dos tipos de manómetros

Extremo cerrado
Extremo
abierto
Vacío
Niveles de
mercurio
iguales
Matraz al
vacío

Fig. 5.4
Unidades comunes de presión
Unidad Presión atmosférica Campo científico

pascal (Pa); 1.01325 x 105 Pa Unidad SI; física,


kilopascal(kPa) 101.325 kPa química

atmósfera (atm) 1 atm* química

Milímetros de mercurio 760 mmHg* química, medicina,


( mm Hg ) biología

torr 760 torr* química

Libras por pulgada cuadrada 14.7 lb/in2 ingeniería


( psi or lb/in2 )
bar 1.01325 bar metorología,
química, física
Tabla 5.2 (p. 184)
Conversión de unidades de presión
Problema: Un química toma una muestra de dióxido de carbono de la
descomposición de caliza (CaCO3) en un manómetro de salida cerrada,
la altura del mercurio es 341.6 mm Hg. Calcule la presión del CO2 en
torr, atmósferas, y kilopascals.
Plan: La presión está en mmHg, por lo tanto, usamos los factores de
conversión de la tabla 5.2. (p.184) para encontrar la presión en las otras
unidades.
Solución:
conversión de mmHg a torr:
PCO2 (torr) = 341.6 mm Hg x 1 torr = 341.6 torr
1 mm Hg
conversión de torr a atm:
1 atm = 0.4495 atm
PCO2( atm) = 341.6 torr x
760 torr
conversión de atm a kPa:

PCO2(kPa) = 0.4495 atm x 101.325 kPa = 45.54 kPa


1 atm
Ley de Boyle : Relación P - V

• La presión es inversamente proporcional al volumen


k k
• P= o V= o PV=k
V P
• Problemas de cambio de condiciones
si n y T son constantes
• P1V1 = k P2V2 = k’
k = k’
• Entonces :
P1V1 = P2V2
La relación entre el volumen y la
presión de gas

Muestra de
gas (aire
atrapado)

Volumen (mL)
Volumen (mL)

Fig. 5.5
Aplicación de la ley de Boyle a problemas de gases
Problema: Una muestra de gas a una presión de 1.23 atm tiene un
volumen de 15.8 cm3, ¿cuál será el volumen si la presión se incrementa
a 3.16 atm?
Plan: Comenzamos por convertir el volumen que está en cm3 a ml y
después a litros, entonces hacemos el cambio de presión para obtener el
volumen final
Solución: V1 (cm3)
P1 = 1.23 atm P2 = 3.16 atm 1cm3 = 1 mL
V1 = 15.8 cm3 V2 = desconocido
T y n permanecen constantes V1 (ml)

V1 = 15.8 cm3 x 1 mL3 x 1 L 1000mL = 1L


= 0.0158 L
1 cm 1000mL
V1 (L)
x P1/P2
V2 = V1 x P1 = 0.0158 L x 1.23 atm = 0.00615 L
P2 3.16 atm
V2 (L)
Ley de Boyle – Una burbuja de gas en el océano

El submarino “Alvin” libera una burbuja de gas a una profundidad de


6000 ft en el océano, como parte de una expedición de investigación
para estudiar el vulcanismo subacuático. Suponiendo que el océano es
isotérmico (la misma temperatura en toda su extensión), se libera una
burbuja de gas que tiene un volumen inicial de 1.00 cm3, ¿qué tamaño
tendrá en la superficie a una presión de 1.00 atm? (Asumiremos que la
densidad del agua de mar es 1.026 g/cm3, y usaremos la masa del Hg
en un barómetro para comparación.)
Condiciones iniciales Condiciones finales

V 1 = 1.00 cm3 V2 = ?
P1 = ? P 2 = 1.00 atm
Continuación del cálculo
Presión en la = 6 x 103 ft x 0.3048 m x 100 cm x 1.026 g SH2O
1 ft 1m 1 cm3
profundidad
Presión en la = 172,619.497 g presión de SH2O
profundidad
Para un barómetro de mercurio: 760 mm Hg = 1.00 atm, suponga que
la sección cruzada de la columna del barómetro es 1 cm2.
La masa de mercurio en un barómetro es:
1.00 atm 10 mm Área 1.00 cm 3 Hg
Presión = x x 2
x x 172,619 g =
760 mm Hg 1 cm 1 cm 13.6 g Hg

Presión = 167 atm Debido a la presión atmosferica adicional = 168 atm


V1 x P1 1.00 cm 3 x 168 atm
V2 = P = = 168 cm3 = 0.168 litros
2 1.00 atm
Ley de Boyle : Globo

• Un globo tiene un volumen de 0.55 L al nivel del mar (1.0


atm) y puede elevarse a una altitud de 6.5 km, donde la
presión es 0.40 atm. Suponiendo que la temperatura
permanece constante (lo que obviamente no es cierto),
¿cuál es el volumen final del globo?
• P1 = 1.0 atm P2 = 0.40 atm
• V1 = 0.55 L V2 = ?

• V2 = V1 x P1/P2 = (0.55 L) x (1.0 atm / 0.40 atm)


• V2 = 1.4 L
Ley de Charles - relación V - T

• La temperatura está relacionada directamente con el volumen


• T es proporcional al volumen : T = kV

• Problema de cambio de condiciones:


• Dado que T/V = k o T1 / V1 = T2 / V2 o:

T1 T2 T2
= T1 = V1 x
V1 V2 V2

Las temperaturas deben ser expresadas en grados Kelvin para evitar


valores negativos
La relación entre el volumen y la
temperatura de un gas

Tubo de
vidrio

Tapón del
mercurio

Muestra de Calentador
aire atrapada

Fig. 5.6
Problema de la Ley de Charles
• Una muestra de monóxido de carbono, un gas venenoso,
ocupa 3.20 L a 125 oC. Calcule la temperatura (oC) a la
cual el gas ocuparía 1.54 L si la presión permanece
constante.
• V1 = 3.20 L T1 = 125oC = 398 K
• V2 = 1.54 L T2 = ?
1.54 L
• T2 = T1 x ( V2 / V1) T2 = 398 K x = 192 K
3.20 L

• T2 = 192 K oC = K - 273.15 = 192 - 273


oC = -81oC
Problema de la Ley de Charles
• Un globo en la Antártida está a la temperatura interior
de una construcción ( 75o F ) y tiene un volumen de
20.0 L . ¿Cuál será su volumen en el exterior donde la
temperatura es -70o F ?

• V1 = 20.0 L V2 = ?
• T1 = 75o F T2 = -70o F

• Grados Celsius = ( o F - 32 ) 5/9


• T1 = ( 75 - 32 )5/9 = 23.9o C
• K = 23.9o C + 273.15 = 297.0 K
• T2 = ( -70 - 32 ) 5/9 = - 56.7o C
• K = - 56.7o C + 273.15 = 216.4 K
Continuación del problema del globo de
la Antártida

• V1 / T1 = V2 / T2 V2 = V1 x ( T2 / T1 )

• V2 = 20.0 L x 216.4 K
297.0 K

• V2 = 14.6 L

• ¡El globo se encoge de 20 L a 15 L !

• ¡Sólo por estar en el exterior!


Aplicación de la relación Temperatura –
Presión (Ley de Amontons)
Problema: Un tanque de cobre se comprime a una presión de 4.28 atm a
una temperatura de 0.185 oF. ¿Cuál será la presión si la temperatura se
eleva a 95.6 oC?
Plan: El volumen del tanque no cambia. Y sólo tenemos que tratar con
el cambio de la temperatura, y de la presión, entonces convierta a
unidades SI, y calcule el cambio en la presión a partir del cambio en la
temperatura.
Solución:
T1 = (0.185 oF - 32.0 oF)x 5/9 = -17.68 oC P1 = P2
T1 = -17.68 oC + 273.15 K = 255.47 K T1 T2
T2 = 95.6 oC + 273.15 K = 368.8 K
P2 = P1 x T2 = ?
T1
P2 = 4.28 atm x 368.8 K = 6.18 atm
255.47 K
Un experimento para estudiar la relación
entre el volumen y la cantidad de un gas

Ley de Avogadro
Cilindro A Cilindro B
Fig. 5.7
La respiración y las leyes de los gases

La caja
torácica se
expande

El diagrama se contrae
(se mueve hacia abajo)

(p. 189) Los pulmones se llenan de aire


Cambio de condiciones, sin
cambio en la cantidad de gas

PxV
• T = constante Por tanto, para el cambio
de condiciones:

P1 x V1 P2 x V2
=
T1 T2
Cambio de condiciones: Problema I
• Una muestra de gas en el laboratorio tiene un volumen de
45.9 L a 25 oC y una presión de 743 mm Hg. Si la
temperatura se incrementa a 155 oC mediante el bombeo
(compresión) del gas a un nuevo vlumen de 3.10 ml, ¿cuál
es la presión?

• P1= 743 mm Hg x1 atm/ 760 mm Hg=0.978 atm


• P2 = ?
• V1 = 45.9 L V2 = 3.10 ml = 0.00310 L
• T1 = 25 oC + 273 = 298 K
• T2 = 155 oC + 273 = 428 K
Cambio de condiciones : Problema I
continuación

• P1 x V1 P2 x V2
=
T1 T2


( 0.978 atm) ( 45.9 L) P2 (0.00310 L)
=
• ( 298 K) ( 428 K)

• ( 428 K) ( 0.978 atm) ( 45.9 L)


P2 = = 9.87 atm

( 298 K) ( 0.00310 L)
Cambio de condiciones: Problema II

• Un globo meteorológico se libera en la superficie de


la tierra. Si el volumen fue de100 m3 en la superficie
( T = 25 oC, P = 1 atm ) ¿cuál será su volumen a la
altura tope de 90,000 ft donde la temperatura es - 90
oC y la presión es 15 mm Hg ?

• Condiciones iniciales Condiciones finales


• V1 = 100 m3 V2 = ?
• T1 = 25 oC + 273.15 T2 = -90 oC +273.15
• = 298 K = 183 K
• P1 = 1.0 atm P2 = 15 mm Hg
760 mm Hg/ atm

P2= 0.0198 atm


Cambio de condiciones: Problema II
continuación

• P1 x V1 P2 x V2
P1V1T2
T1
= T2
V2 =
T1P2

• V2 = ( 1.0 atm) ( 100 m3) ( 183 K) =


( 298 K) ( 0.0197 atm)

• V2 = 3117.2282 m3 = 3,100 m3 ¡o 30 veces el volumen!


Cambio de condiciones: Problema III

• ¿Cuántos litros de CO2 se forman a 1.00 atm y 900 oC si


5.00 L de Propano a 10.0 atm, y 25 oC se queman en
presencia del aire?

• C3H8 (g) + 5 O2 (g) = 3 CO2 (g) + 4 H2O(g)

• 25 oC + 273 = 298 K
• 900 oC + 273 = 1173 K
Cambio de condiciones: Problema III
continuación

• V1 = 5.00 L V2 = ?
• P1 = 10.0 atm P2 = 1.00 atm
• T1 = 298K T2 = 1173 K

• P1V1/T1 = P2V2/T2 V2 = V1P1T2/ P2T1

• V2 = ( 5.00 L) (10.00 atm) (1173 K) = 197 L


( 1.00 atm) ( 298 K)

• VCO2 = (197 L C3H8) x (3 L CO2 / 1 L C3H8) =


VCO2 = 591 L CO2
Ley de Avogadro - Cantidad y Volumen
La cantidad de gas (moles) es directamente proporcional al volumen
del gas
nV o n = kV

Para un problema de cambio de condiciones, tenemos las condiciones


iniciales y las condiciones finales , y debemos tener asimismo las
unidades.
n1 = moles iniciales de gas V1 = volumen inicial de gas
n2 = moles finales de gas V2 = volumen final de gas

n1 = n2 o: n1 = n2 x V1
V1 V2 V2
Ley de Avogadro:
Volumen y cantidad de gas
Problema: El hexafluoruro de azufre es un gas utilizado para rastrear
los humos contaminantes en la atmósfera; si el volumen de 2.67 g de SF6
a1.143 atm y 28.5 oC es 2.93 m3, ¿cuál será la masa de SF6 en un
contenedor cuyo volumen es 543.9 m3 a 1.143 atm y 28.5 oC?
Plan: Debido a que la temperatura y la presión son las mismas, éste es
un problema V – n, por lo tanto, podemos usar la Ley de Avogadro para
calcular las moles del gas, y después usar la masa molecular para
calcular su masa.
Solución: Masa molar SF6 = 146.07 g/mol
2.67g SF6 = 0.0183 mol SF6
146.07g SF6/mol
V 543.9 m 3
n2 = n1 x 2 = 0.0183 mol SF6 x = 3.39 mol SF6
V1 2.93 m 3

masa SF6 = 3.39 mol SF6 x 146.07 g SF6 / mol = 496 g SF6
Relación Volumen – cantidad de gas
Problema: Un globo contiene 1.14 moles (2.298g H2) de hidrógeno y
tiene un volumen de 28.75 L. ¿Qué masa de hidrógeno debe ser
agregada al globo para incrementar su volumen a 112.46 litros?
Suponga que T y P son constantes.
Plan: El volumen y la cantidad de gas están cambiando con la T y la P
constantes, entonces usaremos la Ley de Avogadro, y el formato del
cambio de condiciones.
Solución:
n1 = 1.14 moles de H2 V1 = 28.75 L T = constante
n2 = 1.14 moles + ? moles V2 = 112.46 L P = constante
n1 = n2 n2 = n1 x V2 = 1.14 moles de H2 x 112.46 L
V1 V2 V1 28.75 L
masa = moles x masa molecular
n2 = 4.4593 moles = 4.46 moles
masa = 4.46 moles x 2.016 g / mol
Masa = 8.99g - 2.30g = 6.69g
masa = 8.99 g H2 gaseoso
agregada
Temperatura y presión estándar (STP)

Se escogió un conjunto de condiciones estándar para hacer más fácil


la comprensión de las leyes y el comportamiento de los gases.

Temperatura estándar = 00 C = 273.15 K

Presión estándar = 1 atmósfera = 760 mm de mercurio

A estas condiciones estándar, si se tiene 1.0 mol de un gas éste


ocupará un volumen molar estándar.

Volumen molar estándar = 22.414 litros = 22.4 L


Volumen molar estándar

n = 1 mol n = 1 mol n = 1 mol


P = 1 atm (760 torr) P = 1 atm (760 torr) P = 1 atm (760 torr)
T = 0°C (273 K) T = 0°C (273 K) T = 0°C (273 K)
V = 22.4 L V = 22.4 L V = 22.4 L
Número de partículas de Número de partículas de Número de partículas de
gas = 6.022 x 1023 gas = 6.022 x 1023 gas = 6.022 x 1023
Masa = 4.003 g Masa = 28.02 g Masa = 28.01 g
d = 0.179 g/L d = 1.25 g/L d = 1.25 g/L

Fig. 5.8
El volumen de un mol de un gas ideal
comparado con algunos objetos familiares

Fig. 5.9
Gases ideales
• Un gas ideal se define como aquél para el que
tanto el volumen de sus moléculas, como la fuerza
entre ellas, son tan pequeños que no tienen ningún
efecto en el comportamiento del gas.

• La ecuación del gas ideal es:


PV=nRT
R = Constante del gas ideal
• R = 8.314 J / mol K = 8.314 J mol-1 K-1
• R = 0.08206 l atm mol-1 K-1
Variaciones en la ecuación del gas

• Durante los proceso químicos y físicos, alguna de las


cuatro variables en la ecuación del gas ideal puede
quedar fija.
• Por tanto, PV=nRT puede ser redefinida para las
variables fijas:
– Para una cantidad fija a una temperatura constante
• P V = nRT = constante Ley de Boyle
– Para una cantidad fija a volumen constante
• P / T = nR / V = constante Ley de Amontons
– Para una cantidad fija a presión constante
• V / T = nR / P = constante Ley de Charles
– Para un volumen y una temperatura fijos
• P / n = R T / V = constante Ley de Avogadro
Relación entre la ley de los gases ideales
y las leyes individuales de los gases

LEY DEL GAS IDEAL


nRT
PV = nRT o V =
P
fijos fijos fijos
nyT nyP PyT

Ley de Boyle Ley de Charles Ley de Avogadro


constante
V= V = constante x T V = constante x n
P

Fig. 5.10
Evaluación
Evaluationde
ofla constante
the R, Constant,
Ideal Gas del gas ideal
R
Ideal gas Equation
Ecuación del gas PV = nRT R = PV
nT
ideal

A una temperatura y presión estándar, volumen molar = 22.4 L


P = 1.00 atm (por definición)
T = 0 oC = 273.15 K (por definición)
n = 1.00 mol (por definición)

(1.00 atm) ( 22.414 L) = 0.08206 L atm


R=
( 1.00 mol) ( 273.15 K) mol K

O a tres figuras significantes R = 0.0821 L atm


mol K
Valores de R (constante universal de los
gases) en diferentes unidades.
atm x L
R* = 0.0821
mol x K

R = 62.36 torr x L
mol x K
kPa x dm 3
R = 8.314
mol x K
J**
R = 8.314
mol x K
* La mayoría de los cálculos en este texto usan los valores de R a 3
cifras significativas.
** J es la abreviación de joule, la unidad de energía del SI. El joule es
una unidad derivada compuesta de las unidades básicas Kg x m2/s2.
Tabla 5.3 (p. 191)
Ley del gas : Solución por presión
Problema: Calcule la presión en un contenedor cuyo volumen es de
87.5 L y está lleno de 5.038 kg de xenon a una temperatura de18.8 oC.
Plan: Convierta toda la información a las unidades requeridas y
sustitúyalas por la ecuación del gas ideal ( PV=nRT ).
Solución:
nXe = 5038 g Xe = 38.37014471 mol Xe
131.3 g Xe / mol

T = 18.8 oC + 273.15 K = 291.95 K


PV = nRT P = nRT
V
(38.37 mol )(0.0821 L atm)(291.95 K)
P= = 10.5108 atm = 10.5 atm
87.5 L (mol K)
Cálculo del gas ideal - Nitrógeno
• Calcule la presión existente en un contenedor con 375
g de gas nitrógeno. El volumen del contenedor es de
0.150 m3 y la temperatura es de 36.0 oC.

• n = 375 g N2/ 28.0 g N2 / mol = 13.4 mol N2


• V = 0.150 m3 x 1000 L / m3 = 150 L
• T = 36.0 oC + 273.15 = 309.2 K
• PV=nRT P= nRT/V

• P=
• ( 13.4 mol) ( 0.08206 L atm/mol K) ( 309.2 K)
• P = 2.26 atm 150 L
Masa de aire en un globo de aire
caliente - Parte I
• Calcule la masa de aire en un globo esférico de aire
caliente cuyo volumen es de 14,100 pies cúbicos
cuando la temperatura del gas es de 86 oF y la presión
es de748 mm Hg?
• P = 748 mm Hg x 1atm / 760 mm Hg= 0.984 atm

• V = 1.41 x 104 pies3x (12 in/1 pies)3x(2.54 cm/1 in)3 x


x (1ml/1 cm3) x ( 1L / 1000 cm3) =3.99 x 105L

• T = oC =(86-32)5/9 = 30 oC
30 oC + 273 = 303 K
Masa de aire en un globo de aire
caliente - Parte II
• PV = nRT n = PV / RT

( 0.984 atm) ( 3.99 x 105 L)


• n= = 1.58 x 104 mol
( 0.08206 L atm/mol K) ( 303 K )

• masa = 1.58 x 104 aire molar x 29 g aire/aire molar


= 4.58 x 105 g aire
= 458 Kg aire
Descomposición del nitrógeno de
sodio- I
• El nitrógeno de sodio (NaN3) se utiliza en algunas bolsas
de aire de los automóviles. Calcule el volúmen del gas
nitrógeno que se genera a 21 oC y 823 mm Hg por la
descomposición de 60.0 g de NaN3 .

• 2 NaN3 (s) 2 Na (s) + 3 N2 (g)

• mol NaN3 = 60.0 g NaN3 / 65.02 g NaN3 / mol =


= 0.9228 mol NaN3
• mol N2= 0.9228 mol NaN3x3 mol N2/2 mol NaN3
= 1.38 mol N2
Cálculo del nitrógeno de sodio - II

• PV = nRT V = nRT/P

• V = ( 1.38 mol) (0.08206 L atm / mol K) (294 K)

( 823 mm Hg / 760 mmHg / atm )

• V = 30.8 litros
Problema de densidad del amoniaco

• Calcule la densidad del gas amoniaco (NH3) en


gramos por litro a 752 mm Hg y 55 oC.

Densidad = masa por volumen de unidad= g / L

• P = 752 mm Hg x (1 atm/ 760 mm Hg) =0.989 atm


• T = 55 oC + 273 = 328 K
n = masa / masa molar = g / M

• d= = ( 0.989 atm) ( 17.03 g/mol)


P xM
R xT ( 0.08206 L atm/mol K) ( 328 K)

• d = 0.626 g / L
Cálculo de la masa molar

Mass
masa
• n=
masa molar

PxV masa
• n= =
RxT masa molar

Masa x R x T
• Masa molar = = MM
PxV
Determinación de la masa molar de un
líquido volátil desconocido (método
Dumas)

Tubo
capilar

V conocida
T conocida > punto
de ebullición del
líquido

Calentador

Fig. 5.11
Método Dumas de la masa molar
Problema: Un líquido volátil es puesto en un matraz cuyo volumen es
de 590.0 ml y se deja hervir hasta que desaparece todo el líquido y sólo
permanece el vapor a una temperatura de 100.0 oC y presión de 736 mm
Hg. Si la masa del matraz antes y después del experimento es de
148.375g y149.457 g, ¿cuál es la masa molar del líquido?
Plan: Use la ley del gas para calcular la masa molar del líquido.
Solución:
Presión = 736 mm Hg x 1 atm = 0.9684 atm
760 mm Hg

masa= 149.457g - 148.375g = 1.082 g

(1.082 g)(0.0821 Latm/mol K)(373.2 K)


Masa molar = = 58.03 g/mol
( 0.9684 atm)(0.590 L)
Nota: el compuesto es acetona C3H6O = MM = 58g mol.
Cálculo del peso molecular de un gas
Gas natural - metano
Problema: Se recoge una muestra de gas natural a 25.0 oC en un matraz
de 250.0 ml. Si la muestra tenía una masa de 0.118 g a una presión de
550.0 Torr, ¿cuál es el peso molecular del gas?
Plan: Utilice la ley del gas ideal para calcular n, después calcule la masa
molar.
P = 550.0 Torr x 1mm Hg x 1.00 atm
Solución: = 0.724 atm
1 Torr 760 mm Hg

V = 250.0 ml x 1.00 L = 0.250 L


1000 ml
n =PV
RT
T = 25.0 oC + 273.15 K = 298.2 K
n = (0.724 atm)(0.250 L) = 0.007393 mol
(0.0821 L atm/mol K)(298.2 K)
MM = 0.118 g / 0.007393 mol = 15.9 g/mol
Mezcla de gases

• El comportamiento del gas depende en gran


medida del número, no de la identidad, de las
moléculas.
• La ecuación del gas ideal se aplica a cada gas de
manera individual y a la mezcla total.
• Todas las moléculas de una muestra de gas ideal se
comportan exactamente igual.
Ley de Dalton de las presiones
parciales - I

• Definición: En una mezcla de gases, cada gas contribuye a


la presión total que se ejercería si el gas fuera el único
presente en un contenedor.
• Para obtener una presión total, sume todas las presiones
parciales: Ptotal = p1+p2+p3+...pi
Ley de Dalton de las presiones
parciales - II
• La presión ejercida por una mezcla de gas ideal se
determina por el número total de moles:
P=(ntotal RT)/V
• n total = suma de las cantidades de cada presión de gas
• La presión parcial es la presión de gas como si fuera el
único que estuviera presente.
• P = (n1 RT)/V + (n2 RT)/V + (n3RT)/V + ...
• La presión total es la suma de las presiones parciales.
Ley de Dalton de presiones parciales-
Problema #1
• Un matraz de 2.00 L contiene 3.00 g de CO2 y 0.10 g
de helio a una temperatura de 17.0 oC.
• ¿Cuáles son las presiones parciales de cada gas, y la
presión total?
• T = 17 oC + 273 = 290 K
• nCO2 = 3.00 g CO2/ 44.01 g CO2 / mol CO2
• = 0.0682 mol CO2
• PCO2 = nCO2RT/V

( 0.0682 mol CO2) ( 0.08206 L atm/mol K) ( 290 K)
• PCO2 =
(2.00 L)
• PCO2 = 0.812 atm
Ley de Dalton - Problema #1 continuación

• nHe = 0.10 g He / 4 003 g He / mol He


• = 0.025 mol He
• PHe = nHeRT/V

• PHe = (0.025 mol) ( 0.08206 L atm / mol K) ( 290 K )


( 2.00 L )
• PHe = 0.30 atm

• PTotal = PCO2 + PHe = 0.812 atm + 0.30 atm


• PTotal = 1.11 atm
Ley de Dalton - Problema #2
Uso de fracciones de mol

• Una mezcla de gases contiene 4.46 moles de Ne, 0.74


moles de Ar y 2.15 moles de Xe. ¿Cuáles son las presiones
parciales de los gases si la presión total es 2.00 atm ?
• # moles total = 4.46 + 0.74 + 2.15 = 7.35 mol
• XNe = 4.46 mol Ne / 7.35 mol = 0.607
• PNe = XNe PTotal = 0.607 ( 2.00 atm) = 1.21 atm para el Ne
• XAr = 0.74 mol Ar / 7.35 mol = 0.10
• PAr = XAr PTotal = 0.10 (2.00 atm) = 0.20 atm para el Ar
• XXe = 2.15 mol Xe / 7.35 mol = 0.293
• PXe = XXe PTotal = 0.293 (2.00 atm) = 0.586 atm para el Xe
Humedad relativa
presión del agua en el aire
• Hum Rel = x 100%
máxima presión del vapor de agua

• Ejemplo: la presión parcial del agua a 15oC es 6.54 mm


Hg, ¿Cuál es la humedad relativa?

• Hum Rel = (6.54 mm Hg/ 12.788 mm Hg )x100%


= 51.1 %
Presión del vapor de agua (PH2O) a
diferentes temperaturas
T0C P (torr) T0C P (torr) T0C P (torr)
0 4.6 26 25.2 85 433.6
5 6.5 28 28.3 90 525.8
10 9.2 30 31.8 95 633.9
11 9.8 35 42.2 100 760.0
12 10.5 40 55.3
13 11.2 45 71.9
14 12.0 50 92.5
15 12.8 55 118.0
16 13.6 60 149.4
18 15.5 65 187.5
20 17.5 70 233.7
22 19.8 75 289.1
24 22.4 80 355.1 Tabla 5.4 (p. 199)
Recolección del producto de reacción
gaseoso insoluble en agua y determinación
de su presión
 La Pgas se suma a la presión
 Un producto gaseoso del vapor de agua (PH2O)  La Ptotal se iguala a la Patm
insoluble en agua para dar la Ptotal. Como se ajustando la altura del tubo
burbujea a través del muestra Ptotal < Patm hasta que el nivel del agua se
agua hasta un tubo de iguala al del vaso de precipitado
colección

 La Ptotal se iguala a la Pgas


mas la Ptotal a la
temperatura del
experimento. Por tanto
Pgas = Ptotal – PH2O

Fig. 5.12
Recolección de gas hidrógeno en
agua – Presión del vapor - I
• 2 HCl(ac) + Zn(s) ZnCl2 (ac) + H2 (g)

• Calcule la masa de hidrógeno gaseoso recolectado de agua


si 156 ml de gas se recolecta a 20oC y 769 mm Hg.
• PTotal = P H2 + PH2O PH2 = PTotal - PH2O
PH2 = 769 mm Hg - 17.5 mm Hg
= 752 mm Hg
• T = 20oC = 273 = 293 K
• P = 752 mm Hg /760 mm Hg /1 atm = 0.987 atm
• V = 0.156 L
Recolección en agua II. cont.

• PV = nRT n = PV / RT

• n= (0.987 atm)(0.156 L)
(0.0821 L atm/mol K)(293 K)

• n = 0.00640 mol
• masa = 0.00640 mol x 2.01 g H2 / mol H2
• masa = 0.0129 g de hidrógeno
Cálculo ecuación química - III
Átomos (Moléculas) Masa
Peso
Número de 6.02 x 1023 Molecular g/mol
Avogadro
Moléculas
Reactivos Productos
Moles

Molaridad
moles / litro PV = nRT

Soluciones Gases
Estequiometría de la ley del gas - I - NH3 + HCl
Problema: Se retira una película que separa dos contenedores, y los
gases se mezclan y reaccionan. El primer contenedor con un volumen de
2.79 L contiene gas amoniaco a una presión de 0.776 atm y una
temperatura de 18.7 oC. El segundo con un volumen de 1.16 L contiene
HCl gaseoso a una presión de 0.932 atm y una temperatura de 18.7 oC.
¿Qué masa de cloruro de amonio se formará?, ¿qué masa permanecerá
en el contenedor?, y ¿cuál será la presión?
Plan: Este es un problema de reactivo limitante, entonces debemos
calcular los moles de cada reactivo usando la ley del gas para determinar
el reactivo limitante. Entonces podemos calcular la masa del producto, y
determinar cuánto queda en el volumen combinado del contenedor, y sus
condiciones.
Solución:
Ecuación: NH3 (g) + HCl(g)
NH4Cl(s) o
TNH3 = 18.7 C + 273.15 = 291.9 K
Estequiómetría de la ley del gas - II - NH3 + HCl

n = PV
RT

(0.776 atm)(2.79 L)
nNH3 = = 0.0903 mol NH3
(0.0821 L atm/mol K)(291.9 K)
reactivo
(0.932 atm)(1.16 L)
nHCl = = 0.0451 mol HCl
(0.0821 L atm/mol K)(291.9 K) limitante

Por tanto, el producto será 0.0451 mol NH4Cl or 2.28 g NH4Cl

Amoniaco restante = 0.0903 mol - 0.0451 mol = 0.0452 mol NH3


V = 1.16 L + 2.79 L = 3.95 L

PNH3 = nRT = (0.0452 mol)(0.0821 L atm/mol K)(291.9 K) = 0.274 atm


V (3.95 L)
Distribución de velocidades moleculares
a tres temperaturas

Número relativo de moléculas


con velocidad u
Velocidad más
probable a 1273 K

Fig. 5.14
Descripción molecular de la
ley de Boyle

Una Pext
mayor
Pext causa una
aumenta, menor V,
T y n son lo cual
fijas provoca
más
colisiones
hasta que
Pgas = Pext

Fig. 5.15
Descripción molecular de la ley de
Dalton de las presiones parciales
Mezcla de
AyB
Pistón
abajo

Cerrado Abierto

Fig. 5.16
Descripción molecular de la
ley de Charles

aumenta aumenta

Una T mayor V aumenta hasta que


aumenta la frecuencia Pgas > Patm
de colisión: Pgas > Patm

Fig. 5.17
Descripción molecular de la ley de
Avogadro

n aumenta V aumenta
T fija

Más moléculas Más moléculas


aumentan las colisiones: aumentan las colisiones:
Pgas > Patm Pgas > Patm

Fig. 5.18
Velocidad y energía
• Energía cinética = 1/2mu2
• Energía cinética promedio (Ec)
– Sume todas las energías moleculares individuales
y divida entre el número total de moléculas
– El resultado depende de la temperatura del gas
– Ec=3RT/2NA
– T=temp. en Kelvin , NA =número de Avogadro,
R=nueva cantidad (gas constante)
• Ectotal = (no. de moléculas)(Ec) =
(NA)(3RT/2NA) = 3/2RT
• Entonces, 1 mol de cualquier gas tiene una
energía cinética molecular total= Ec de 3/2RT
Relación entre masa molar y
velocidad molecular
moléculas a una velocidad
Número relativo de

Velocidad molecular

Fig. 5.19
Masa molecular y velocidad molecular - I
Problema: Calcule las velocidades moleculares de las moléculas de
hidrógeno, metano, y dióxido de carbono a 300 K.
Plan: Use las ecuaciones para la energía cinética promedio de una
molécula, y la relación entre energía cinética y velocidad para calcular
las velocidades promedio de las tres moléculas.
Solución: para el hidrógeno, H2 = 2.016 g/mol

Ec = 3 R x T = 1.5 x 8.314 J/mol K


23
x 300K =
2 NA 6.022 x 10 moléculas/mol
Ec = 6.213 x 10 - 21 J/molécula = 1/2 mu2
2.016 x 10 -3 kg/mol
m= = 3.348 x 10 - 27 kg/molécula
6.022 x 1023 moléculas/mol

6.213 x 10 - 21 J/molécula = 1.674 x 10 - 27 kg/molécula (u2)

u = 1.926 x 103 m/s = 1,926 m/s


Masa molecular y velocidad molecular - II
Para el metano: CH4 = 16.04 g/mole
Ec = 3 R x T = 1.5 x 8.314 J/mol K
23
x 300K =
2 NA 6.022 x 10 moléculas/mol
Ec = 6.213 x 10 - 21 J/molécula = 1/2 mu2
16.04 x 10 - 3 kg/mol
m= = 2.664 x 10 - 26 kg/molécula
6.022 x 1023 moléculas/mol
6.213 x 10 - 21 J/molécula = 1.332 x 10 - 26 kg/molécula (u2)
u = 6.838 x 102 m/s = 683.8 m/s
Para el dióxido de carbono CO2 = 44.01 g/mol
Ec = 3 R x T = 1.5 x 8.314 J/mol K
23
x 300K =
2 NA 6.022 x 10 moléculas/mol
Ec = 6.213 x 10 - 21 J/molécula = 1/2mu2
44.01 x 10 - 3 kg/mol - 26 kg/molécula
m= = 7.308 x 10
6.022 x 1023 moléculas/mol
6.213 x 10 - 21 J/molécula = 3.654 x 10 - 26 kg/molécula (u2)
u = 4.124 x 102 m/s = 412.4 m/s
Masa molecular y velocidad molecular - III

molécula H2 CH4 CO2

Masa molecular
2.016 16.04 44.01
(g/mol)

Energía cinética
6.213 x 10 - 21 6.0213 x 10 - 21 6.213 x 10 - 21
(J/molécula)

Velocidad
(m/s) 1,926 683.8 412.4
¡ Punto importante !

• A una temperatura dada, todos los gases


tienen las mismas distribuciones de energía
cinética.

• La misma energía cinética molecular


promedio.
Difusión vs. Efusión

• Difusión – Un gas mezclado en otro gas, o


gases, cuyas moléculas están colisionando e
intercambiando energía entre sí.

• Efusión – Un gas escapando de un


contenedor hacia un espacio evacuado. No
hay otro (o hay muy poco) para colisiones.
Difusión relativa del H2 contra el
O2 y N2 gaseosos
• Peso molecular promedio del aire:
• 20% O2 32.0 g/mol x 0.20 = 6.40
• 80% N2 28.0 g/mol x 0.80 = 22.40
28.80
• 28.80 g/mol

• O aproximadamente 29 g/mol
Cálculo de la Ley de Graham

• RazónHidrógeno = RazónAire x (MMAire / MMHidrógeno)1/2

• RazónHidrógeno = RazónAire x ( 29 / 2 )1/2

• RazónHidrógeno = RazónAire x 3.95

• o RazónHidrógeno = RazónAire x 4
NH3 (g) + HCl(g) = NH4Cl (s)

• HCl = 36.46 g/mol NH3 = 17.03 g/mol

• RazónNH3 = RazónHCl x ( 36.46 / 17.03 )1/ 2

• RazónNH3 = RazónHCl x 1.463


Difusión – separación gaseosa del
Uranio - 235 / 238
• 235UF vs 238UF6
6
(238.05 + (6 x 19))0.5
• Factor de separación = S =
• (235.04 + (6 x 19))0.5
• Después de dos corridas S = 1.0086
• Después de aproximadamente 2000 corridas
• 235UF es > 99% Puro
6
• Planta Y - 12 en el laboratorio: Oak Ridge
National Lab
Difusión de
una partícula
de gas

Fig. 5.20
Constitu- Constitu-
Presión Temperatura yentes yentes
Canbios
(torr) ( K) químicos
principales secundarios

Exosfera
Las

Heterosfera
variaciones

Fotoionización
Ionos-
fera en presión,
Altitud (Km)

Termos- temperatura
fera
y

Fotodisociación de O2
composición
Mesos- de la
fera
atmósfera de

Fotodisociación de O3
Homosfera

Estra-
Tosfera
la tierra

Troposfera
Fig. 5.A
Atmósferas planetarias - I
Planeta Presión Temperatura Composición
(Satélite) (atm) (K) (Mol %)
Mercurio < 10 -12 ~700 (día) He, H2, O2, Ar
~100 (noche) Na y K del viento solar

Venus ~90 ~730 CO2(96), N2(3), He,


SO2, H2O, Ar, Ne
Tierra 1.0 rango 250-310 N2(78), O2(21), Ar(1.6)
medio H2O, CO2,Ne,He, CH4
(Luna) ~2x10-14 370 (día) Ne, Ar, He
120 (noche)

Marte 7x10-3 300 (día verano) CO2(95), N2(3),


140 (polo en inv.) Ar(1.6), O2, H2O,
218 promedio Ne, CO, Kr
Tabla 5.B (p. 212)
Atmósferas planetarias - II
Planeta Presión Temperatura Composición
(Satélite) (atm) (K) (Mol %)

Júpiter (~4x106) (~140) H2(89), He(11), CH4, NH3,


C2H6, C2H2, PH3
(Io) ~10-10 ~110 SO2, S vapor

Saturno (~4x106) (~130) H2(93), He(7), CH4, NH3,


H2O, C2H6, PH3
(Titán) 1.6 ~94 N2(90), Ar(<6), CH4(37),
C2H6, C2H2, C2H4, HCN, H2

Urano (>106) (~60) H2(83), He(15), CH4(2)


Neptuno (>106) (~60) H2(<90), He(~10), CH4
Plutón ~10-6 ~50 N2, CO, CH4
Tabla 5.B (p. 212)
Volumen molar de algunos gases comunes
a STP (00C y 1 atm)
Gas Volumen molar (L/mol) Punto de condensación (0C)

He 22.435 -268.9
H2 22.432 -252.8
Ne 22.422 -246.1
Gas ideal 22.414
Ar 22.397 -185.9
N2 22.396 -195.8
O2 22.390 -183.0
CO 22.388 -191.5
Cl2 22.184 -34.0
NH3 22.079 -33.4

Tabla 5.5 (p. 213)


Comportamiento de varios gases reales
cuando se incrementa la presión externa

PV/RT > 1
Predomina el
efecto del
volumen
Gas ideal molecular
PV/RT < 1
Predomina el
efecto de las
atracciones
intermoleculares

Fig. 5.21
Efecto del volumen molecular en
volúmenes medidos de gas

Pext normal:
volumen libre 
volumen recipiente

Pext aumenta

Muy alta Pext :


volumen libre <
volumen recipiente

Fig. 5.23
Ecuación de van der Waals
n 2a
P+ 2
(V-nb) = nRT
V
atm L 2 L
Gas a b
mol2 mol
He 0.034 0.0237
Ne 0.211 0.0171
Ar 1.35 0.0322
Kr 2.32 0.0398
Xe 4.19 0.0511
H2 0.244 0.0266
N2 1.39 0.0391
O2 6.49 0.0318
Cl2 3.59 0.0562
CO2 2.25 0.0428
NH3 4.17 0.0371
H2O 5.46 0.0305
Cálculo de van der Waals en un gas real
Problema: Un tanque de 20.0 litros contiene cloro gaseoso a una
temperatura de 20.000C y a una presión de 2.000 atm. Si el tanque se
presuriza a un nuevo volumen de 1.000 L y una temperatura de
150.000C. ¿cuál es la nueva presión usando la ecuación del gas ideal, y
la ecuación de van der Waals?
Plan: Realice los cálculos
Solución:
n = PV = (2.000 atm)(20.0L) = 1.663 mol
RT (0.08206 Latm/molK)(293.15 K)

P = nRT = (1.663 mol)(0.08206 Latm/molK)(423.15 K)= 57.745 atm


V (1.000 L)
nRT n 2a
P= - 2 =(1.663 mol)(0.08206 Latm/molK)(423.15 K)-
(V-nb) V (1.00 L) - (1.663 mol)(0.0562)

(1.663 mol)2(6.49)
2
= 63.699 - 17.948 = 45.751 atm
(1.00 L)

Vous aimerez peut-être aussi