Conocimiento de Materiales:

MECANISMOS DE LA CORROSIÓN
26 de setiembre del 2017
María Celeste Gardey Merino
PREGUNTAS
• ¿Porqué los metales se corroen?
• ¿Qué es corrosión?
• ¿Qué tipos de corrosión conocen?
• ¿ Cómo se puede prevenir?

• Los metales son inestables en la atmósfera terrestre desde un

punto de vista termodinámico.
• Es la degradación de un material frente a un medio, es cuando
se forma óxido o algún otro compuesto.
• Corrosión por picado, uniforme, intergranular, etc.
• Con la aplicación de pinturas, inhibidores, selección de
materiales, galvanizado, cromado, ánodos de sacrificio, etc.
 DEFINICIÓN
• Reacción química o electroquímica de un metal o aleación con su medio
circundante con el posterior deterioro de sus propiedades.

Reacción básica de corrosión:

ME = MEn+ + ne-

• Químico: cuando un metal pasa de su forma elemental a su forma iónica o

combinada con cesión de electrones a un no metal como el oxígeno o el
azufre, por ejemplo.

• El metal se combina formando óxidos, sulfuros, hidróxidos, etc., que es

como los metales se encuentran habitualmente en la naturaleza.
CLASIFICACIÓN
CORROSIÓN SEGÚN EL
MEDIO
Química

Electroquímica

Microbiológica
 CORROSIÓN QUÍMICA O DIRECTA
• Se da en ausencia de electrolito.
• Se trata de procesos de corrosión generalizados.
• Se da fundamentalmente a temperaturas altas.
• La circulación de electrones e iones tiene lugar a través de la película de
óxido.
• Los productos de corrosión son óxidos que se forman "in-situ" sobre la
superficie metálica(dificulta a veces posteriores reacciones de corrosión).
 CORROSIÓN QUÍMICA: CAPA PROTECTORA Y NO
PROTECTORA

• Si el volumen del óxido • Si el volumen del óxido es mayor

formado es menor que
aquél del metal que
reemplaza se tendrá un
óxido de estructura porosa.
• R<1
que el del metal se forma una capa
homogénea continua de oxido.
• R>1

Vol óxido

Vol. metal

P.& B: Pilling y Bedworth

 CORROSIÓN QUÍMICA
• Se pueden formar capas porosas(no protectoras), cuando R<1 o, adherentes
(protectoras) cuando R>1, cada una presenta una cinética diferente.

Protectora
CASOS DE CORROSIÓN QUÍMICA
El hormigón, protege al hierro contra la corrosión, si el hormigón se
degrada el hierro comienza a corroerse. Dado que los productos de
corrosión del hierro ocupan un volumen mayor que el metal no corroído,
se generan fuertes tensiones de tracción sobre el hormigón que dada su
baja resistencia a la tracción comienza fracturarse. Quedando expuesto el
hierro.
CORROSIÓN QUÍMICA: PREVENCIÓN

• Selección de aleaciones resistentes a la corrosión

• Por metalizado
 CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA
 Se da en presencia de electrolito.

 Se suele dar a temperaturas moderadas (inferiores a 100-150° C

aproximadamente).

 Se localiza sobre las regiones de comportamiento anódico.

 La circulación de electrones tiene lugar desde el ánodo hasta el

cátodo a través del propio metal.

 El circuito se cierra a través del electrolito mediante el transporte de

carga por parte de los iones.

 Los productos primarios de corrosión más habituales (cuando la

reacción catódica es con O2, son hidróxidos.
 CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA
• Un metal en contacto con un electrolito se puede oxidar (perder
electrones) o reducir (ganar electrones).
• Se forma una doble capa eléctrica, a la cual puedo asociar un
potencial y una corriente.

Reducción Me+ + e- → Me
Oxidación Me → Me+ + e-
 CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA

• Cuando existe una reacción de corrosión(oxidación) está

presente una reacción de reducción.
• A cada una de ellas puedo asociar una corriente de corrosión,
cuando ambas se igualan, llego a un valor de equilibrio donde
la corriente neta es igual a cero.
• Cada sistema formado por un metal y un electrolito, tienen
asociados una corriente de corrosión que es a la velocidad a la
que se degrada el material. Y se puede determinar a partir del
diagrama de Evans.
 CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA

Pila Glavánica

Derecha: Un electrodo de cinc sumergido en una

solución 1M de iones Zn2+
Izquierda: una lámina de cobre sumergida en
una solución 1M de iones Cu2+

Ambas celdas se encuentran unidas

por un puente salino (que permite el flujo de
iones entre ambas celdas)

Se mide con un voltímetro de alta impedancia la

diferencia de potenciales entre las láminas
metálicas, se encontrará un valor igual a 1,1 V. Cu2+ + 2e- → Cu E= 0,337
Zn → Zn2+ + 2e- E= 0,763
Potenciales normales de hidrógeno
 CORROSIÓN GALVÁNICA
Se tienen varios metales en contacto y se desea saber
¿ cómo puede afectar dicho contacto a la velocidad de
corrosión de cada metal?
• Si se unen cobre con hierro, en medio ácido deaereado(sin
oxígeno), el cobre no es afectado (cátodo), en cambio el
hierro presenta un aumento en su velocidad de
corrosión(ánodo).
• Este aumento será tanto mayor cuanto mayor sea la
relación de áreas Cu:Fe.
• Un ánodo pequeño de hierro, en contacto, con un cátodo
grande de cobre sufrirá una corrosión muy intensa.
 CORROSIÓN GALVÁNICA
• Ejemplo típico de corrosión galvánica en que
imprudentemente se ha elegido un tornillo de
acero para fijar una placa de latón en un ambiente
marino.
• Un tornillo de acero en una placa de latón crea una
pila galvánica.
 Corrosión galvánica: Solución
• Cuando por alguna razón es inevitable la formación de
un par galvánico, se procura siempre que el material
con menor superficie expuesta se comporte como
cátodo respecto al de mayor superficie.
• Por ejemplo al soldar dos metales por "brazing" o por
cualquier otro método de soldadura con material de
aporte extraño:

Debe tratarse que el cordón de soldadura

actúe como cátodo frente al material soldado.
De otro modo, se producirá un ataque muy
intenso en el cordón de soldadura y así las
piezas se despegarán.
CORROSIÓN MICROBIOLÓGICA
CORROSIÓN MICROBIOLÓGICA
• La corrosión microbiológica es un proceso electroquímico donde
intervienen: metal + solución + microorganismos.
• Cañerías de distribución (enterradas)
• Industria del petróleo: extracción, procesamiento, distribución y
almacenamiento.
• Aviación: tanques integrales de aviones construidos en aleaciones
de aluminio, taponamiento de filtros y mal funcionamiento del
instrumental de medida e inyectores
• La industria naval: cascos de embarcaciones, motores marinos,
tanques de combustibles, plataformas marinas de extracción de
petróleo.
• Distribución y almacenamiento de agua potable, plantas de
generación eléctrica por vía térmica, hidroeléctrica o nuclear, las
industrias petroquímicas y de procesos químicos, alimentaria, de
producción de papel, refinerías de alcohol.
CORROSIÓN MICROBIOLÓGICA
• El proceso de formación del biofouling y la corrosión
transcurren simultáneamente luego de sumergir un sustrato
metálico en un medio acuoso.
• Los microorganismos alteran la concentración o difusión de O2 e
H +.
CORROSIÓN MICROBIOLÓGICA
• Los microorganismos presentan influencias sobre:
• Velocidad de corrosión
• Modificación de las capas pasivantes.
• Generación de medios corrosivos.
• Formación de tubérculos que facilitan la aparición de pilas de
aireación diferencial.
CORROSIÓN MICROBIOLÓGICA
Medidas de prevención:
• Limpieza sistemática de los equipos.
• Eliminación de áreas estancas.
• Empleo adecuado de biocidas.
• Aireación.
• Variación del pH.
• Revestimientos.
• Protección catódica.
CORROSIÓN SEGÚN
LA FORMA
Uniforme
ó
Localizada
 CORROSION UNIFORME
• Es la forma más benigna en la que se puede presentar la
corrosión.
• El ataque se extiende en forma homogénea sobre toda la
superficie metálica
• La penetración media es igual en todos los puntos.
• Un ataque de este tipo permite calcular fácilmente la vida útil
de los materiales corroídos.
• Este tipo de forma se da en la «Corrosión Química»
 CORROSIÓN UNIFORME

Corrosión uniforme en el impulsor de una Corrosión por ácido en cuerpo

bomba, se determinará fácilmente de bomba de profundidad.
por la pérdida gradual de eficiencia del
equipo.
También se podrá determinar por
medición de espesores.

Curso de corrosión
Marcelo Barreto
CORROSIÓN LOCALIZADA
Intergranular Por Picadura

En rendijas Bajo Tensión

PASIVIDAD EN LOS METALES
• La pasividad de los metales es un fenómeno que se
conoce desde hace más un siglo y medio.
• Un metal muestra un comportamiento noble en
condiciones en las que se esperaría un ataque muy
severo.
• Faraday en 1836 atribuyó este fenómeno a la formación
de una fina película de óxido sobre la superficie metálica,
explicación ésta que aun sigue teniendo vigencia.
PASIVIDAD EN LOS METALES
• Además del hierro, muchos otros metales presentan este
fenómeno de pasivación.
• La pasividad aparece por encima de un cierto potencial,
llamado potencial de Flade.
• La pasividad es mantenida por una película superficial,
probablemente de óxido o algún otro compuesto.
• Se trataría en todos estos casos de un película
tridimensional de espesor definido.
 CORROSIÓN
INTERGRANULAR
• Se produce luego de que un acero inoxidable (Fe, Cr, C) es
calentado en un ámbito de temperaturas entre 600 y 850 °C, donde
se produce la sensibilización.
• En estas condiciones precipita carburo de cromo en el borde de
grano, sacando cromo de los alrededores, reduciendo el contenido
a menos del 10% perdiéndose la capa pasiva.
• Luego si se coloca el material en un medio corrosivo, se corroe en
las zonas del borde y sus adyacencias.
• Se pierde la coherencia de los granos y como resultado final se
produce la desintegración del material o la pérdida de su resistencia
mecánica.
 CORROSIÓN INTERGRANULAR
• La sensibilización (y consecuentemente la corrosión intergranular) se
produce durante el enfriamiento lento en un tratamiento de recocido
(principalmente en grandes componentes) y durante la soldadura de
componentes.

El AISI 321 contiene Ti quien tiene mayor preferencia para precipitar que el Cr
CORROSIÓN INTERGRANULAR

Zonas afectadas A y B
 CORROSIÓN INTERGRANULAR

• El carburo de cromo (Cr23C6) precipita en forma de dendritas en los límites de

grano si el contenido de carbono es superior al 0,02%.

• El acero inoxidable 18-8 más común(AISI 304) generalmente contiene entre

0,04 y 0,08% de carbono, por lo tanto hay un exceso de carbono disponible
para combinarse con el cromo y precipitar en forma de carburos.
CORROSIÓN INTEGRANULAR

En la Fig. 7.1 se muestra el aspecto

superficial de un material que ha
sufrido corrrosión intergranular. Se
trata de una probeta de acero
inoxidable tipo AISI 304, sometida a
un tratamiento térmico de 2 horas a
800°C, y expuesta a polarización en
solución de Na2S2O3 0,05 M durante
24 horas a 0,140 V(ENH)
 CORROSIÓN INTERGRANULAR

Ataque intergranular de una aleación AI-4% Cu, que presenta granos alargados
como consecuencia de la laminación, en contacto con una atmósfera marina.
CONDICIONES Y PREVENCIÓN
• Acero inoxidable ( > del 10% Cr) con más de 0,02%C.
• Tratamiento de sensibilización ( calentado entre 650 y 850°C
durante al menos 1hora)
• Exposición al medio corrosivo

¿Entonces, qué soluciones se les ocurre para prevenir la

corrosión intergranular?

1. Agregar elementos estabilizadores, que son aquellos

que forman carburos más estables que los de cromo(
como el Ti)
2. Emplear aceros inoxidables con contenidos de carbono
menor que 0,02%.
3. Adicionar inhibidores de corrosión, proteger
catódicamente o eliminar los iones agresivos del medio.
CONDICIONES Y PREVENCIÓN
¿Cómo puede «arreglarse» un acero sensitizado?

• Efectuar un tratamiento de solubilización a altas temperaturas,

comúnmente llamado quench-annealing o solution-quenching.
CORROSIÓN POR PICADURA
• La cantidad de material corroído no guarda relación con la magnitud de
los inconvenientes que puede causar.
• Durante el picado el ataque se localiza en puntos aislados de superficies
metálicas pasivas, propagándose hacia el interior del metal.
• En la práctica puede presentarse como perforación de cañerías o
tanques.
 CORROSIÓN POR PICADURA
El ataque se localiza en zonas aisladas de la superficie que no suelen superar
más de 1 ó 2 mm2 por cada picadura y se propaga hacia el interior del metal.

En general el fenómeno se da preferentemente en materiales metálicos

pasivables, pues suele iniciarse como consecuencia de la rotura local de la
película pasiva.

Se forman capas de óxido ferroso y férrico con diferentes coeficientes de

expansión térmica, que ocasionan daños en la superficie del metal.
 CORROSIÓN POR PICADURA
• Se presenta picado en numerosos metales, tales como níquel,
magnesio, circonio, cobre, estaño, cinc, titanio y en numerosas
aleaciones, entre ellas los aceros inoxidables.

• Para que ocurra el picado se necesita que el medio corrosivo

contenga ciertos aniones que suelen calificarse como "agresivos".

• El anión que con mayor frecuencia aparece como el causante de

picado es el cloruro (Cl-).
CORROSIÓN POR PICADURA
• Por ejemplo:
• Picado del aluminio en soluciones acuosas con cloruros.
• Picado de cañerías de acero de agua potable enterradas en el
suelo.
• Aceros inoxidables sumergidos en agua de mar.
• Corrosión en un AISI 316 expuesto a una solución de
CaCl2(centrífuga).
CORROSIÓN POR PICADURA

Corrosión por picadura en un acero al carbono

PICADO EN UN AISI 304
CORROSIÓN POR PICADURA
PROTECCIÓN CONTRA EL PICADO

1)Regulando el potencial (manteniendo el metal a un potencial

inferior al potencial de picado) o Protección catódica
• Uso de una fuente externa
• Ánodos de sacrificio
2)Adicionando inhibidores al medio corrosivo:
Manteniendo una relación de concentraciones adecuada entre el
inhibidor y el ión agresivo es posible evitar el picado.
3)Seleccionando adecuadamente las aleaciones:
Los aceros inoxidables con alto contenido de cromo y molibdeno son
muy resistentes a este tipo de corrosión localizada.
Se puede mejorar la resistencia de una aleación a la corrosión
agregando Nb para mejorar la calidad de las soldaduras en el acero
inoxidable.
 PREVENCIÓN DE LA CORROSIÓN: PROTECCIÓN
CATÓDICA-FUENTE EXTERNA
 La protección catódica se basa en invertir la dirección de
la reacción de oxidación del metal.
 Se puede eliminar la corrosión si se "obliga" a que el
metal sea el cátodo. El modo más directo de forzar la
respuesta catódica deseada es usar una fuente externa de
voltaje para suministrar los electrones adicionales al metal
que necesita la protección.
 El metal a proteger simplemente se conecta con la
terminal negativa de una fuente de corriente directa, como
por ejemplo una batería.
PREVENCIÓN DE LA CORROSIÓN: PROTECCIÓN
CATÓDICA-ÁNODO DE SACRIFICIO
• Otra protección catódica implica el uso de un ánodo de
sacrificio.
• Se forma intencionalmente una celda galvánica colocando otro
metal más anódico en contacto eléctrico con el metal que se va a
proteger.
• La formación de la celda galvánica da como resultado la
corrosión preferente del ánodo de sacrificio.
• Como en el caso de los voltajes aplicados, se suministran
electrones al metal protegido. Las elecciones comunes de material
de ánodo y de sacrificio son Zn o Mg.
• Por ejemplo utilizar Zn en contacto con aleaciones de aluminio
para prevenir el picado en agua de mar
• Lo mismo ocurre uniendo hierro o acero al carbono al acero
inoxidable en agua de mar, donde el acero inoxidable es protegido
por el acero al carbono.
 PROTECCIÓN CATÓDICA
• Este método se ilustra en la figura, en donde un tubo de acero enterrado se
protege mediante un voltaje aplicado.
• Se requiere que "algo mas" se conecte con el otro polo de la fuente de voltaje.
Aquí se utiliza una pieza de chatarra como ánodo en la celda de voltaje
aplicado.
• ¿Pero se presenta un problema, saben ustedes cuál es?
• Este diseño tiene una relación desfavorable de ánodo a cátodo, y habrá que
reemplazar con frecuencia la chatarra.
• Este problema se puede reducir envolviendo al tubo de acero en plástico
protector para reducir al mínimo la cantidad de metal expuesto y con ello
minimizar el área catódica.
 CORROSIÓN EN RENDIJAS
• Es una variación de la corrosión por picado, y se presenta en zonas
donde la renovación del medio corrosivo se encuentra restringida.
 CORROSIÓN EN RENDIJAS
Se presenta en:
• uniones,
• intersticios,
• zonas de solape,
• zonas roscadas
• regiones mal aireadas
• donde la renovación del medio corrosivo está
condicionada por mecanismos de difusión.

El ataque en rendijas se debe a la formación de pilas de

aireación diferencial.
CORROSIÓN EN RENDIJAS

• Este ataque está generalmente asociado a pequeños

volúmenes de solución estancas
• Las aleaciones más fácilmente pasivables (aceros
inoxidables, aleaciones de titanio, aluminio, etc.) parecen
ser las más susceptibles a la corrosión en rendijas.
• Los aceros inoxidables son muy susceptibles a la corrosión
por rendijas en medios que contienen cloruros y que
también son atacados en soluciones diluidas de ácido
sulfúrico.
 CORROSIÓN EN RENDIJAS
Diseño

Selección de materiales

Para el caso del titanio en medio ácido, se encontró que al alearlo con pequeñas
cantidades de Pd aumenta su resistencia a la corrosión por rendijas.
CORROSIÓN EN RENDIJAS
• Prevención relacionadas al diseño:

• Con frecuencia se usan arandelas de teflón en contacto con

tubos de acero y de Cu, pero se debe tener cuidado porque
un mal diseño de arandelas puede originar sitios preferentes
para la corrosión en hendiduras.

• Los diseños de los componentes deben reducir al mínimo la

cantidad de esquinas y rincones agudos donde se puedan
desarrollar regiones de líquido inmóvil.
 CORROSIÓN BAJO TENSIÓN

Puede presentarse cuando un metal está sometido simultáneamente a la

acción de un medio corrosivo y de tensiones mecánicas de tracción.
CORROSIÓN BAJO TENSIÓN
CORROSIÓN BAJO TENSIÓN
• Se forman fisuras que pueden ser transgranulares o
intergranulares y que se van propagando hacia el interior
del metal, hasta que las tensiones se relajan o el metal se
fractura.
• Se conocen ejemplos de velocidades de propagación de
fisuras desde menos de 10-11 m/s hasta más de 10-2 m/s.
CORROSIÓN BAJO TENSIÓN
Se caracteriza por la aparición de grietas o fisuras que avanzan en la
dirección normal a las máximas tensiones de tracción.

Grieta transgranular en acero inoxidable austenítico

CORROSIÓN BAJO TENSIÓN

Grieta intergranular originada por corrosión bajo tensión en una

aleación Cu-37% Zn
CORROSIÓN BAJO TENSIÓN
• Prevención: Realizar un tratamiento térmico que
produzca una distribución homogénea de los elementos
de aleación, elimine todos los esfuerzos residuales y
produzca una estructura de granos grandes
completamente recristalizados.
SÍNTESIS
 SÍNTESIS-Ejercicio
TIPO MATERIAL MEDIO PROTECCIÓN

INTERGRANULAR 2 horas a 800°C

Na2S2O3 0,05 M durante 24 horas
a 0,140 V(ENH)
PICADO AISI 304 Regulando potencial: Ánodos de sacrificio,
fuente externa,
Inhibidores
MICROBIOLÓGICA Acero al carbono Microorganismos
Lugares estancos
EN RENDIJAS Aceros Diseño
inoxidables Selección de materiales
BAJO TENSIÓN AISI 304 Solución con Cl-
Tensión residual
 SÍNTESIS-Respuestas
TIPO MATERIAL MEDIO PROTECCIÓN

INTERGRANULAR AISI 304 2 horas a 800°C < 0,03%C

(0,06%C) Na2S2O3 0,05 M durante 24 horas Ti
a 0,140 V(ENH) Inhibidores
Solution-quenching
PICADO AISI 304 Solución con Cl- Regulando potencial: Ánodos de sacrificio,
fuente externa,
Inhibidores
MICROBIOLÓGICA Acero al carbono Microorganismos Limpieza, uso de biocidas, inhibidores
Lugares estancos
EN RENDIJAS Aceros Solución con Cl- Diseño
inoxidables Diluidas con sulfúricos Selección de materiales
Intersticios
BAJO TENSIÓN AISI 304 Solución con Cl- Eliminar esfuerzos residuales
Tensión residual
TIPOS DE ACEROS INOXIDABLES
Tipos mas comunes de
aceros inoxidables
CORROSIÓN INTERGRANULAR
LÍMITES DE GRANO

• Regiones de unos pocos espaciados atómicos, constituidas por un

ordenamiento defectuoso de los átomos.
• Segregación en equilibrio de átomos de soluto.
• La movilidad de los átomos es mayor que a través de los granos
mismos.
• Todos los fenómenos mencionados hacen que los límites de grano
sean atacados algo más rápidamente que las caras de los granos
expuestas a determinados reactivos químicos.