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Objetivos
Explicar los procesos electroquímicos espontáneos y no
espontáneos involucrados en la generación de corriente
eléctrica continua, en la protección contra la corrosión de los
metales y en la obtención de compuestos químicos por medio
de electrólisis
Determinar la fuerza relativa de agentes oxidantes y
reductores y predecir si una reacción redox es o no
espontánea basados en la fuerza electromotriz de la celda,
FEM, calculada a partir de los potenciales normales de los
electrodos y la ecuación de Nernst
Valorar los aportes de la electroquímica en el desarrollo de la
sociedad actual, tomando en consideración su impacto en el
medio ambiente y en la salud
Contenido
Introducción
Reacciones redox
Balanceo de ecuaciones redox
Introducción
La electroquímica es la rama de la química que estudia la
transformación entre la energía química y la energía eléctrica
Los procesos electroquímicos son reacciones de oxidación
reducción (redox)
○ La energía liberada por una reacción espontánea se convierte en
electricidad o se aprovecha la energía eléctrica para inducir una
reacción química no espontánea
Las reacciones oxidación-reducción (redox), se consideran
como reacciones de transferencia de electrones
Constituyen un grupo de reacciones de mucha importancia
○ La combustión de combustibles fósiles, la acción de
blanqueadores domésticos, la obtención de elementos
metálicos a partir de sus minerales, entre otros, son procesos
de oxidación reducción
Introducción
Números de oxidación
Representan la carga que el átomo tendría en una molécula (o en
un compuesto iónico) si los electrones fueran completamente
transferidos
○ Permiten identificar, a simple vista, los elementos que se han oxidado
y reducido
Reglas para asignar números de oxidación
Los elementos libres (estado no combinado) tienen un número de
oxidación de cero
○ Ejemplo: Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4
En los iones monoatómicos, el número de oxidación es igual a la
carga en el ion
○ Li+ = +1; Fe3+ = +3; O2- = -2
○ Los metales alcalinos tienen número de oxidación +1, los
alcalinotérreos +2, el aluminio +3 en todos sus compuestos
El número de oxidación del oxígeno es normalmente –2.
○ En H2O2 es –1
Introducción
El número de oxidación del hidrógeno es +1 excepto
cuando está enlazado a metales en los compuestos
binarios, en cuyos casos su número de la oxidación es –1
El flúor tiene un número de oxidación de –1 en todos sus
compuestos
Los otros halógenos (Cl, Br, I) tienen números de oxidación
negativos cuando se encuentran como iones halogenuro en
los compuestos
○ En oxiácidos y aniones, tienen números de oxidación positivos
En una molécula neutra, la suma de los números de
oxidación de todos los átomos debe ser cero
En un ion poliatómico, la suma de los números de
oxidación de todos los elementos debe ser igual a la carga
neta del ion
Introducción
Determinar los números de oxidación de los elementos
que forman los siguientes compuestos, utilizando las
reglas para asignarlos
K2Cr2O7
FeHPO3
KMnO4
Cu(NO3)2
Cr2(SO4)3
SnO22-
NO3-
HCO3-
CO2-2
Reacciones Redox
En las reacciones redox se transfieren electrones de una
sustancia a otra
Se dividen en dos semirreacciones
Oxidación, implica la pérdida de electrones
○ El elemento que se oxida se conoce como agente reductor porque
dona electrones provocando que otro elemento se reduzca
Reducción, implica ganancia de electrones
○ El elemento que se reduce se conoce como agente oxidante
porque acepta electrones provocando que otro elemento se oxide
0 0 2+ 2-
2Mg (s) + O2 (g) 2MgO (s)
Semireacciones
-1 0
Oxidación: I- I2 0
+7 +4
Reducción: MnO4- MnO2
Balanceo de los átomos diferentes de O y H
-1 0
2I- I2 0
Agregar H2O para balancear los átomos O y H+ para balancear los
átomos de H
+7 +4
Reducción: MnO4- + 4H+ MnO2 + 2H2O
Balanceo de las ecuaciones redox
Celda galvánica
Dispositivo experimental para generar
electricidad mediante una reacción redox
espontánea
Celdas electroquímicas
La diferencia en el potencial eléctrico
entre el ánodo y el cátodo se llama:
voltaje de la celda
• fuerza electromotriz (fem)
• potencial de celda
ánodo cátodo
Potenciales estándares del electrodo
Reacción de reducción
E0 = 0 V
E0 = EH+/H0 - EZn2+/Zn 0
celda 2
0 2+
0.34 = ECu /Cu - 0
0
ECu2+/Cu = 0.34 V
Ag es el oxidante más
Ag+ (ac) + 1e- Ag (s) E0 = 0.80 V fuerte
Mg2+ (ac) + 2e- Mg (s) E0 = -2.37 V Ag oxidará Mg
Ánodo (oxidación): Mg (s) Mg2+ (1 M) + 2e-
0 0
E0celda = Ecátodo - Eánodo
E0celda = 3.17 V
¿Cuál es la fem estándar de una celda electroquímica formada de un
electrodo de Cd en una disolución 1.0 M de Cd (NO3)2 y un electrodo de Cr en
una disolución 1.0 M de Cr(NO3)3?
Cd es el oxidante más
Cd2+ (ac) + 2e- Cd (s) E0 = -0.40 V fuerte
Cr3+ (ac) + 3e- Cr (s) E0 = -0.74 V Cd oxidará Cr
Ánodo (oxidación): Cr (s) Cr3+ (1 M) + 3e- x2
0 0
E0celda = Ecátodo - Eánodo
E0celda = 0.34 V
Unidad V
Contenido
Introducción
Ecuación de Nernts
Corrosión
Tipos de corrosión
Métodos anticorrosivos
Electrólisis
Introducción
Espontaneidad de las reacciones redox
Las celdas galvánicas se caracterizan porque su
FEM es siempre positiva (E0total>0)
○ Implica que E0cátodo>E0ánodo
Criterio de espontaneidad de las reacciones redox
○ E0total>0, reacción redox espontánea
Introducción
• Relación DG, K y E
DG = -nFEcelda n = número de moles de electrones en reacción
0 J
DG0 = -nFEcelda F = 96,500 = 96,500 C/mol
V • mol
0
DG0 = -RT ln K = -nFEcelda
0 RT (8.314 J/K•mol)(298 K)
Ecell = ln K = ln K
nF n (96,500 J/V•mol)
0.0257 V
E0cell = ln K
n
0.0592 V
E0 cell = log K
n
Introducción
¿Cuál es la constante de equilibrio para la reacción siguiente a 250C?
0 0.0257 V
Ecell = ln K
n
0 0
E0 = EFe2+/Fe – EAg+/Ag
E0 = -0.44 – (0.80)
E0celx n
-1.24 x 2
E0 = -1.24 V 0.0257 V 0.0257 V
K= e = e
K = 1.23 x 10-42
La ecuación de Nernst
Efecto de la concentración en fem de la celda
-nFE = -nFE0 + RT ln Q
Ecuación de Nernst
RT
E= E0 - ln Q
nF
A 298 K
0.0257 V 0.0592 V
E= E0 - ln Q E= E0 - log Q
n n
Ocurrirá la siguiente reacción en forma espontánea a 250C si [Fe2+] = 0.60 M
y [Cd2+] = 0.010 M?
E = 0.013 V
E>0 Espontánea
Baterías
Una batería es una celda
galvánica o un conjunto de
celdas galvánicas combinadas
que pueden server como fuente
de corriente eléctrica directa a un
voltaje constante
Celda seca
(1.5 V)
Celda de Leclanché
Cátodo: 2 NH4+(aq) + 2 MnO2 (s) + 2e- Mn2O3 (s) + 2NH3 (aq) + H2O (l)
+
Zn (s) + 2NH4 (ac) + 2MnO2 (s) Zn2+ (ac) + 2NH3 (ac) + H2O (l) + Mn2O3 (s)
Baterías
Batería de mercurio
(1.35 V)
Batería o acumulador
de plomo
Una celda de
combustible es una
celda electroquímica
que requiere un aporte
continuo de reactivos
para su funcionamiento
Reacción global
2 Fe(s) + O2 (g) + 4H+(ac) 2Fe2+(ac) + 2H2O (l)
0 0
E0 = Ecátodo – Eánodo E0 = 1.23 – (-0.44) E0 = 1.67 V
Efectos de la corrosión
Altos costos por el deterioro de estructuras metálicas
Protección catódica de un depósito de hierro
Electrólisis
Es el proceso en el cual la energía eléctrica se usa para inducir una reacción
química no espontánea
2 mol e- = 1 mol Ca
C s 1 mol e- 1 mol Ca
mol Ca = 0.452 x 1.5 h x 3600 x x
s h 96,500 C 2 mol e-
= 0.0126 mol Ca
= 0.50 g Ca